郭金喜，馬燕，范田麗，楊光勇，馬君剛*

1(新疆維吾爾自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院，國(guó)家農(nóng)副產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，新疆 烏魯木齊， 830011) 2(新疆農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品貯藏加工研究所，新疆主要農(nóng)副產(chǎn)品精深加工工程技術(shù)研究中心，新疆 烏魯木齊，830091)

黑枸杞(LyciumruthenicumMurr)，也稱(chēng)黑果枸杞，茄科枸杞屬，為多棘刺灌木，新疆是黑枸杞的主要產(chǎn)區(qū)之一，資源豐富，黑枸杞深加工產(chǎn)品主要是黑枸杞干和黑枸杞酒[1-3]。本文研究測(cè)定黑枸杞紅酒中元素含量的同時(shí)進(jìn)行了主成分分析，確定新疆黑枸杞紅酒中的特征微量元素，對(duì)新疆黑枸杞紅酒地理保護(hù)和產(chǎn)地溯源具有重要意義。

微波消解和濕法消解2種前處理方式對(duì)元素的檢測(cè)結(jié)果無(wú)顯著影響。微波消解具有縮短樣品制備時(shí)間、減少對(duì)環(huán)境的污染等優(yōu)點(diǎn)[4-6]，本研究前處理采用微波消解作為新疆黑枸杞紅酒中多元素檢測(cè)的前處理方法。目前能滿足同時(shí)對(duì)22種元素進(jìn)行測(cè)定的設(shè)備只有電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(inductively coupled plasma mass spectrometry，ICP-MS)[7-9]。ICP-MS具有檢出限低、選擇性好等優(yōu)勢(shì)[10-12]，但是其抗干擾能力比較弱，為了提高儀器抗干擾性，本研究在ICP-MS的ICP和碰撞反應(yīng)池(collision/reaction on cell,CRC)之間附加一級(jí)四極桿質(zhì)量過(guò)濾器(the first quadrupole，Q1)，與位于CRC后端配置的二級(jí)四極桿質(zhì)量過(guò)濾器(the second quadrupole，Q2)組成串聯(lián)質(zhì)譜(tandem mass spectrometry，MS/MS)，通過(guò)Q1和Q2的雙重過(guò)濾，可以極大提高ICP-MS抗干擾能力和分析靈敏度[13]，采用電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜(inductively coupled plasma tandem mass spctrometry，ICP-MS/MS)對(duì)新疆黑枸杞紅酒中多元素進(jìn)行測(cè)定。

主成分分析是一種簡(jiǎn)化數(shù)據(jù)集的技術(shù)，經(jīng)常用于減少數(shù)據(jù)集的維數(shù)，同時(shí)保持?jǐn)?shù)據(jù)集的對(duì)方差貢獻(xiàn)最大的特征，從而充分反映總體信息[14]，主成分分析廣泛用于食品的地理保護(hù)和產(chǎn)地溯源[15]。本文采用微波消解為前處理，利用ICP-MS/MS檢測(cè)新疆黑枸杞紅酒中22種微量元素含量，采用SPSS 25軟件對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行微量元素主成分分析，確定新疆黑枸杞紅酒中的特征微量元素，為新疆黑枸杞紅酒的產(chǎn)地溯源保護(hù)和地理標(biāo)志保護(hù)提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

市購(gòu)2017年印象野生黑枸杞紅酒187 mL裝(原料：黑枸杞、焦亞硫酸鈉，類(lèi)型：干型)、2018年夢(mèng)凡黑枸杞紅酒375 mL裝(原料：黑枸杞、焦亞硫酸鈉，類(lèi)型：干型)、2013年中葡黑枸杞紅酒187 mL裝(原料：黑枸杞焦亞硫酸鈉、類(lèi)型：干型),產(chǎn)地：新疆昌吉，原料產(chǎn)區(qū)：新疆昌吉地區(qū)種植園。

多元素混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)IV-STOCK-4(含Pb、As、Hg、Cd、Cr、Ni、Al、Cu、Mn、Fe、Sb、Sn、Li、Sr、Zn、Se、Ba、Ag，各元素含量均為1 000 μg/mL)，K、Ca、Na、Mg單元素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(1 000 μg/mL)，北京標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；硝酸(優(yōu)級(jí)純)、高氯酸(優(yōu)級(jí)純)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；實(shí)驗(yàn)用水為電導(dǎo)率≤0.08 μS/cm的超純水；所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內(nèi)罐均需用硝酸溶液與水體積比1∶5浸泡過(guò)夜，用自來(lái)水反復(fù)沖洗，再用超純水沖洗干凈。

1.2 儀器與設(shè)備

iCAP RQ電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜，美國(guó)Thermo Scientific公司；TOPEX微波消解儀，上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司；GTSONIC-D6超聲波清洗儀，廣東固特超聲股份有限公司；BSA124S-CW分析天平，賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司；Milli-Q Element純水器，美國(guó)Millipore公司；GT-400趕酸儀，上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司；φ180 mm數(shù)顯可調(diào)式電熱爐，上海力辰儀器科技有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品前處理

用移液槍分別吸取1 mL黑枸杞紅酒到聚四氟乙烯消解罐和50 mL三角瓶中，用于微波消解和濕法消解。消解罐中加入5 mL硝酸，三角瓶中加入10 mL硝酸、0.5 mL高氯酸，進(jìn)行微波消解和濕法消解，微波消解結(jié)束后放入趕酸器中進(jìn)行趕酸，趕酸至0.5 mL左右取出，濕法消解至溶液剩余0.5 mL取下，將消解樣品放在通風(fēng)櫥中至室溫，用超純水沖洗3次以上定容至10 mL離心管中，因?yàn)樾陆阼坭郊t酒中固形物含量較高，為防止固形物堵塞ICP-MS/MS采樣錐錐孔，樣品過(guò)0.45 μm濾膜后備用。同時(shí)做好2種前處理方式空白樣品。

1.3.2 儀器及工作參數(shù)

微波消解參數(shù)：控溫120～180 ℃、時(shí)間45 min、壓力<2.0×106Pa、爬升3 min、保持3 min、最大功率1 600 W、工作功率200 W；電熱爐參數(shù)：控溫120～200 ℃、時(shí)間30～40 min、最大功率2 000 W、工作功率100～200 W；ICP-MS/MS參數(shù)：KED電壓3 V、RF功率1 600 W、等離子體氣流量16 L/min、霧化室溫度1.25 ℃、霧化器流量1.1 L/min、輔助氣流量1.80 L/min、碰撞反應(yīng)池氣流量(O2)、掃描次數(shù)3、蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速100.0 r/min、離子電壓7.75 V、靈敏度7Li：330 000，89Y：380 000。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

本次試驗(yàn)根據(jù)前期預(yù)測(cè)試驗(yàn)得到新疆黑枸杞紅酒中元素含量數(shù)據(jù)，決定配制高低2組系列濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，選用K、Ca、Na、Mg單元素標(biāo)液配制高質(zhì)量濃度系列混合標(biāo)液0.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0 μg/L系列1(STD1)，多元素混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)IV-STOCK-4(含Pb、As、Hg、Cd、Cr、Ni、Al、Cu、Mn、Fe、Sb、Sn、Li、Sr、Zn、Se、Ba、Ag)配制低質(zhì)量濃度混合標(biāo)液0.0、5.0、10.0、15.0、20.0、30.0 μg/L系列2(STD2)。

1.3.4 黑枸杞紅酒元素測(cè)定

采用配制的STD1和STD2系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，運(yùn)用參數(shù)條件優(yōu)化后ICP-MS/MS進(jìn)行測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度為橫坐標(biāo)，元素響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，獲得各元素校準(zhǔn)曲線，在相同分析條件下對(duì)樣品和空白溶液進(jìn)行測(cè)定。同時(shí)通過(guò)內(nèi)標(biāo)混合T型接頭在所有上機(jī)測(cè)試品中均在線加入20 μg/L的混合內(nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)儀器進(jìn)行在線校正。待測(cè)元素較多，質(zhì)量數(shù)差異較大，為了更好地確保儀器的穩(wěn)定性，消除內(nèi)差，本次試驗(yàn)選擇小、中、大3段質(zhì)量數(shù)元素作為內(nèi)標(biāo)[16]，選取元素分別為45Sc、51V、89Y、103Rh、186Re、209Bi，內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量濃度為20 μg/L。

1.3.5 數(shù)據(jù)處理

對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果利用ICP-MS/MS的PlasmaLabTM工作站軟件(美國(guó)Thermo Fisher Scientific公司) 繪制二次線性擬合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。對(duì)3種新疆黑枸杞紅酒(樣品編號(hào)1#～3#)，每種取5個(gè)樣品，總計(jì)15個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)繪制二次線性擬合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算每種微量元素含量。應(yīng)用SPSS 25軟件對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行主成分分析和確定新疆黑枸杞紅酒特征元素分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 ICP-MS/MS儀器分析

為將本次試驗(yàn)ICP-MS/MS CRC內(nèi)干擾降到最低，實(shí)驗(yàn)采用MS/MS模式，本模式下Q1具有質(zhì)量過(guò)濾功能，僅允許與分析離子具有相同質(zhì)荷比(m/z)的離子進(jìn)入CRC，在CRC內(nèi)通過(guò)反應(yīng)Q2的選擇，確保CRC中反應(yīng)過(guò)程和生成產(chǎn)物的一致性。利用分析離子或干擾離子與反應(yīng)氣反應(yīng)產(chǎn)生的m/z差異，通過(guò)Q2對(duì)來(lái)自CRC的離子再次過(guò)濾消除干擾，能有效實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)歧視質(zhì)量篩選，最大程度消除干擾。為評(píng)價(jià)本次檢測(cè)新疆黑枸杞紅酒多種元素含量的結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定，本次試驗(yàn)對(duì)每種測(cè)定元素進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，計(jì)算回收率，同時(shí)進(jìn)行ICP-MS/MS系統(tǒng)穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。

2.1.1 干擾的消除

ICP-MS工作原理是CRC后連接一個(gè)單四級(jí)桿，起到了單一質(zhì)量數(shù)篩選功能具有離子導(dǎo)入和通過(guò)的作用，在無(wú)干擾或者干擾因素較小的時(shí)候檢測(cè)效果比較顯著，如Pb、Sn、Ba的檢測(cè)效果比較好，但是在干擾因素比較強(qiáng)的時(shí)候檢測(cè)靈敏度下降，效果不好。MS/MS檢測(cè)模式，是在ICP和CRC之間增設(shè)一個(gè)Q1，與位于CRC后端的Q2構(gòu)成了雙四極桿過(guò)濾器。通過(guò)Q1實(shí)現(xiàn)單一質(zhì)量數(shù)篩選，經(jīng)過(guò)CRC(通入O2、He、H2、NH3等氣體)后，再由 Q2做進(jìn)一步質(zhì)量數(shù)確認(rèn)，可以消除由多原子離子造成的干擾，從而保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。ICP-MS/MS干擾消除工作原理見(jiàn)圖1。He池模式下運(yùn)行的ICP-MS/MS，能有效地測(cè)量As和Se的濃度，滿足檢測(cè)要求，但是He模式不適用于帶雙電荷的離子疊加。鑭系元素或稀土元素(rare earth element,REE) 能夠形成帶雙電荷的離子(REE++)，這種離子可與As和Se疊加，如，91Zr+疊加到75As16O+，94Mo+疊加到78Se16O+，從而干擾與As和Se的檢測(cè)。而O2由于其去除干擾能力強(qiáng)，是在ICP-MS/MS檢測(cè)中用的最廣泛的反應(yīng)氣體[21]。在MS/MS質(zhì)量轉(zhuǎn)移檢測(cè)模式下，以O(shè)2作為反應(yīng)池氣體可避免這些帶雙電荷的離子發(fā)生疊加。在此模式下，分析物以反應(yīng)產(chǎn)物離子75As16O+和78Se16O+的形式得到測(cè)量，其質(zhì)量數(shù)分別移至m/z91和m/z94，從而不受初始REE++疊加的影響。MS/MS 模式檢測(cè)75As+或78Se+時(shí)，Q1作為質(zhì)量過(guò)濾器，將其設(shè)定為適當(dāng)?shù)?5As+(m/z=75)或78Se+(m/z=78)母離子質(zhì)量，當(dāng)75As+和78Se+通過(guò)Q1時(shí)，Q1有效去除150Nd2+、150Sm2+、151Eu2+和7156Gd2+、156Dy2+、139LaOH2+等多原子離子物質(zhì)干擾，阻止它們與新的分析物產(chǎn)物離子疊加。進(jìn)入CRC時(shí)通入O2，此時(shí)O2與75As+和78Se+目標(biāo)物質(zhì)結(jié)合生成91AsO+和94SeO+后，設(shè)置Q2母離子質(zhì)量為91AsO+(m/z91)和94SeO+(m/z94)再由Q2做進(jìn)一步質(zhì)量數(shù)確認(rèn)，消除50Nd2+、150Sm2+、140Ar35Cl+和56Gd2+、156Dy2+、139LaOH2+等多原子離子干擾，從而保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.1.2 內(nèi)標(biāo)元素選擇與穩(wěn)定性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

根據(jù)內(nèi)標(biāo)元素(internal standard element，ISTD)的選擇是以待測(cè)元素與內(nèi)標(biāo)元素在等離子體中的行為相似為前提，樣品中不含有該元素，且與分析元素質(zhì)量接近、電離電位相近、化學(xué)特征相似的原則[17]選擇45Sc、51V、89Y、103Rh、186Re、209Bi為內(nèi)標(biāo)元素，5種內(nèi)標(biāo)元素涵蓋了大、中、小3個(gè)元素質(zhì)量范圍，且電離電位和化學(xué)特征與待測(cè)元素相近。同時(shí)在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行ISTD穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，連續(xù)進(jìn)樣15 h，分析183個(gè)樣本后查看ISTD信號(hào)穩(wěn)定性。所有樣品的ISTD回收率均在初始校準(zhǔn)標(biāo)樣值的±20%，這證明實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化后在連續(xù)進(jìn)樣15 h后儀器性能穩(wěn)定。

圖1 在MS/MS模式下采用ICP-MS/MS消除質(zhì)譜干擾的 工作原理Fig.1 Schematic representation of eliminating spectral interference by ICP-MS/MS in the MS/MS mode

2.1.3 線性范圍及檢出限

本研究在建立起STD1和STD2標(biāo)準(zhǔn)曲線后，分別采用樣品加標(biāo)量STD1為60 μg/L，STD2為10 μg/L考察方法靈敏度。加標(biāo)樣品按上述2種方法進(jìn)行提取、測(cè)定并計(jì)算信噪比。以3倍信噪比(S/N=3)對(duì)應(yīng)的添加濃度為檢出限，以10倍信噪比(S/N=10)對(duì)應(yīng)的添加濃度為定量下限[18]計(jì)算本方法檢出限、定量限。結(jié)果表明(表1)，ICP-MS/MS測(cè)得各22種元素R2為0.999 6～1.000、檢出限為0.02～0.3 μg/L、定量限為0.1～2.0 μg/L、RSD為1.04%～2.05%，本研究方法檢出限、定量限低、精密度，結(jié)果穩(wěn)定，完全滿足檢驗(yàn)要求。

2.2 黑枸杞紅酒中元素含量

2.2.1 兩種前處理方式

為確保微波消解和濕法消解2種前處理方式樣品來(lái)源的唯一性，取3個(gè)黑枸杞紅酒，每個(gè)黑枸杞紅酒分成2份(每份處理3個(gè)平行樣)，分別倒入500 mL燒杯中，放在磁力攪拌器上攪拌均勻，分別吸取1 mL樣品到微波消解罐和三角瓶中進(jìn)行微波消解和濕法消解，消解完畢，冷卻過(guò)0.45 μm濾膜定容到10 mL離心管備用[19]。2種前處理方式檢測(cè)結(jié)果表明(表2)，濕法消解和微波消解對(duì)檢測(cè)結(jié)果無(wú)顯著影響(P>0.05)。但是濕法消解過(guò)程中加入硝酸和高氯酸混酸污染環(huán)境，在消解時(shí)容易產(chǎn)生爆炸。微波消解儀具有縮短樣品消解時(shí)間、減少對(duì)環(huán)境的污染、改善實(shí)驗(yàn)人員的工作環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)[20-21]，所以本研究采用微波消解作為前處理方法。

表1 分析元素的校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、檢出限和定量限Table 1 Calibration data, limits of detection(LODs), and limits of quantification(LOQs) of analytes

表2 兩種處理方式的檢測(cè)結(jié)果Table 2 Effect of two sampling pretreatment methods on the analysis

2.2.2 方法準(zhǔn)確性驗(yàn)證

為保證方法準(zhǔn)確性，本研究選取同一黑枸杞紅酒樣品進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，對(duì)處理好的樣品運(yùn)用參數(shù)條件優(yōu)化，使用ICP-MS/MS方法進(jìn)行11次平行測(cè)定，計(jì)算回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation，RSD)，結(jié)果表明(表3)，樣品中各元素加標(biāo)回收率為89.4%～101.0%，表明方法的準(zhǔn)確度好；RSD≤2.02，表明方法的穩(wěn)定性好，精密度好。

2.2.3 元素含量測(cè)定

采用 ICP-MS/MS 對(duì)新疆(昌吉)3種(樣品種類(lèi)編號(hào)1#～3#)黑枸杞紅酒，總計(jì)15個(gè)樣品進(jìn)行22種微量元素的測(cè)定，每個(gè)樣品重復(fù)5次，結(jié)果見(jiàn)表4。22種新疆黑枸杞紅酒的金屬元素中人體所需元素Zn、K、Ca、Na、Mg等含量很高，占所測(cè)元素的40.0%。

表3 分析方法的準(zhǔn)確度與精密度Table 3 Accuracy and precision of analytical method

Hg、Cr、Ag、As、Pb、Ag含量相對(duì)較低，對(duì)照我國(guó)葡萄酒GB/T 15037—2006[22]以及GB 2762—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[23]，新疆黑枸杞紅酒Fe、Cu低于GB/T 15037—2006限量要求，重金屬元素的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于GB 2762—2017中的限量標(biāo)準(zhǔn)。

表4 樣品分析結(jié)果 單位：μg/L

2.3 主成分分析

2.3.1 黑枸杞紅酒的適用性檢驗(yàn)

主成分分析是將多個(gè)原始變量抽取和壓縮成能代表原始變量大量信息的少數(shù)綜合指標(biāo)，采用SPSS 25對(duì)新疆3種黑枸杞紅酒，總計(jì)15個(gè)樣品中22種微量元素的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行Bartlett′s球狀適用性檢驗(yàn)，考察原始數(shù)據(jù)矩陣中各變量是否具有相關(guān)性，當(dāng)原始數(shù)據(jù)矩陣中各變量具有相關(guān)性時(shí)適合用于主成分分析研究，反之則不適用[24]。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，新疆昌吉產(chǎn)區(qū)的3種黑枸杞紅酒，總計(jì)15個(gè)樣品中22種微量元素具有線性相關(guān)性，能應(yīng)用于主成分分析研究。

2.3.2 主成分貢獻(xiàn)率和選擇

對(duì)新疆的3種黑枸杞紅酒，總計(jì)15個(gè)樣品中22種微量元素的測(cè)定結(jié)果采用主成分分析法提取公因子，進(jìn)行特征值和總體方差計(jì)算，結(jié)果見(jiàn)表5。根據(jù)主成分累積方差不低于80%且特征值>1的原則，可以看出累計(jì)方差貢獻(xiàn)率的80.961%來(lái)源于前5個(gè)主成分。因此，本實(shí)驗(yàn)提取前5個(gè)主成分來(lái)評(píng)判22種微量元素在15個(gè)新疆黑枸杞樣品中的分布。

表5 主成分分析特征值和總體方差描述Table 5 Principal component analysis characteristics and total variance explained

2.3.3 微量元素因子分析

根據(jù)新疆黑枸杞紅酒微量元素的因子分析結(jié)果(表6)，分別建立5個(gè)主成分因子(F1、F2、F3、F4、F5) 得分模型:

F1=0.370X1+0.417X2+0.779X3+0.566X4-0.620X5-0.533X6+0.632X7+0.709X8+0.662X9+0.966X10+0.888X11+0.678X12-0.433X13-0.521X14-0.422X15+0.921X16+0.522X17+0.911X18+0.351X19+0.903X20-0.399X21-0.426X22;

F2=-0.028X1+0.156X2+0.498X3+0.539X4-0.355X5+0.359X6-0.067X7-0.096X8-0.121X9-0.109X10+0.433X11+0.321X12-0.025X13+0.341X14-0.033X15+0.455X16+0.437X17+0.368X18+0.312X19-0.019X20+0.252X21+0.132X22;

F3=0.242X1-0.035X2+0.256X3-0.109X4+0.200X5+0.351X6+0.289X7-0.037X8+0.182X9+0.088X10+0.235X11+0.423X12-0.006X13-0.032X14+0.089X15+0.070X16-0.011X17+0.227X18+0.198X19+0.127X20-0.252X21-0.128X22;

F4=-0.118X1+0.027X2+0.234X3+0.255X4+0.021X5-0.107X6-0.043X7-0.039X8+ 0.200X9+0.128X10+0.032X11+0.247X12-0.105X13+0.388X14+0.326X15+0.051X16+0.103X17-0.066X18-0.009X19+0.154X20+0.207X21+0.209X22;

F5=0.103X1-0.053X2+0.088X3+0.258X4+0.290X5-0.265X6-0.023X7+0.209X8-0.021X9-0.106X10+0.112X11-0.1792X12+0.157X13+0.065X14+0.326X15-0.035X16+0.059X17-0.009X18-0.102X19+0.033X20+0.398X21+0.257X22。

可以看出，F(xiàn)1在X10、X11、X16、X18、X20，有較大的因子載荷值，分別為0.966,、0.888、0.921、0.903，與對(duì)應(yīng)的 Ni、Al、Sn、Sr、Se有高度正相關(guān)性。因此，新疆黑枸杞紅酒中所對(duì)應(yīng)的無(wú)機(jī)特征元素為 Ni、Al、Sn、Sr、Se。

表6 黑枸杞紅酒中微量元素的因子分析Table 6 Factor analysis of trace elements in black wolfberry wine

3 結(jié)論

以微波消解為前處理，利用ICP-MS/MS測(cè)定新疆黑枸杞紅酒中 K、Ca、Na、Mg、Pb、As、Hg、Cd、Cr、Ni、Al、Cu、Mn、Fe、Sb、Sn、Li、Sr、Zn、Se、Ba、Ag等22種微量元素，在MS/MS模式下，采用O2作為反應(yīng)氣體，利用質(zhì)量轉(zhuǎn)移法和原位質(zhì)量法消除了質(zhì)譜干擾。該方法檢測(cè)黑枸杞紅酒中Zn、K、Ca、Na、Mg等元素含量很高，占所測(cè)元素的40.0%。方法檢出限為0.02～0.3 μg/L、樣品加標(biāo)回收率89.4%～101.0%、RSD為1.04%～2.05%，本方法靈敏度高、選擇性好、檢出限低，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，完全滿足檢驗(yàn)要求，適用于新疆黑枸杞紅酒中元素含量的測(cè)定。采用SPSS 25對(duì)3種新疆黑枸杞紅酒15個(gè)樣品測(cè)定結(jié)果進(jìn)行主成分分析，提取了5個(gè)主成分因子來(lái)評(píng)判新疆黑枸杞紅酒中微量元素的分布，確定了Ni、Al、Sn、Sr、Se為新疆黑枸杞紅酒的特征元素。