左 甜 葛玉龍

（1. 中海油煉油化工科學(xué)研究院，山東 青島 266500；2.中海油東方石化有限責(zé)任公司，海南 東方 572600）

0 引言

某煉廠擁有一次加工原油能力100萬(wàn)噸/年的常減壓裝置及配套設(shè)施。常減壓蒸餾裝置于2011年3月份投產(chǎn)，以綏中36-1原油為原料，生產(chǎn)化工輕油、燃料油、高等級(jí)道路瀝青及潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。

該煉油廠常壓爐、減壓爐現(xiàn)均采用減四線、天然氣作為燃料進(jìn)行燃燒，外排煙氣匯合后共用一臺(tái)空氣預(yù)熱器，先后分別與擾流子空氣預(yù)熱器和熱管空氣預(yù)熱器進(jìn)行換熱。其中常壓爐F101、減壓爐F102均為立式圓筒爐，并采用強(qiáng)制供風(fēng)方式，余熱回收方式為擾流子空氣預(yù)熱器和熱管空氣預(yù)熱器。常減壓爐的相關(guān)設(shè)計(jì)參數(shù)如表1所示。

表1 常減壓爐設(shè)計(jì)值

空氣預(yù)熱器是加熱爐出口煙氣的重要換熱設(shè)備，用于回收煙氣熱量，其主要作用是進(jìn)一步提高加熱爐整體熱效率，降低能耗?？諝忸A(yù)熱器安全運(yùn)行狀況直接影響著加熱爐熱效率[1-3]加熱爐運(yùn)行過(guò)程中燃料燃燒產(chǎn)生的煙氣中含有大量水蒸汽、氮，少量的硫化物、氮氧化物、不完全燃燒的顆粒物及煙氣沖刷、攜帶的襯里粉塵等物質(zhì)，易造成換熱器腐蝕及結(jié)垢，直接影響換熱器的換熱效果，帶來(lái)經(jīng)濟(jì)損失與熱能源的白白浪費(fèi)，擾亂正常生產(chǎn)秩序。所以根據(jù)空氣預(yù)熱器工作環(huán)境，分析并發(fā)現(xiàn)其結(jié)垢及腐蝕的原因，是我們找到相應(yīng)預(yù)防措施及解決方法的依據(jù)。

1 空氣預(yù)熱器結(jié)垢腐蝕狀況

2017年檢修，拆開(kāi)空氣預(yù)熱器人孔檢查，發(fā)現(xiàn)襯里整體完好，入口未見(jiàn)明顯腐蝕，出口熱管表面、引風(fēng)機(jī)轉(zhuǎn)子與殼體表面結(jié)垢嚴(yán)重，最后兩排熱管翅片有銹皮，有均勻腐蝕；引風(fēng)機(jī)入口膨脹節(jié)導(dǎo)流板腐蝕穿孔。

空氣預(yù)熱器出口熱管表面結(jié)垢嚴(yán)重，最后兩排熱管翅片有厚0.1～0.5mm銹皮，有均勻腐蝕，垢物較濕潤(rùn)，呈灰黑色與灰白色相間，空氣預(yù)熱器箱體出口底部堆積大量此類垢物，局部深約200mm。熱管腐蝕情況如圖1所示。

圖1 熱管表面結(jié)垢嚴(yán)重，有腐蝕

引風(fēng)機(jī)轉(zhuǎn)子與殼體表面也附著垢物，厚約8～10mm，局部成塊狀。如圖2所示。

圖2 引風(fēng)機(jī)轉(zhuǎn)子與殼體表面也附垢物

引風(fēng)機(jī)入口柔性膨脹節(jié)表面呈褐色，其下部有一處寬140mm，長(zhǎng)190mm橢圓形腐蝕孔洞。如圖3所示。

圖3 引風(fēng)機(jī)入口膨脹節(jié)導(dǎo)流板有橢圓形腐蝕孔洞

2 垢樣分析

采用美國(guó)伊諾斯便攜式式X 射線衍射儀XRDTerra對(duì)垢樣進(jìn)行XRD分析。儀器設(shè)備參數(shù)如表2所示。

表2 XRD-Terra設(shè)備參數(shù)

XRD的分析結(jié)果顯示：空氣預(yù)熱器垢樣中各礦物的百分比為水鐵礬（FeSO4·H2O）：10.5；硬石膏（ CaSO4）15.5；針綠礬（ Fe2（SO4）3·9H2O）：7.4；紫鐵礬（ Fe2（SO4）3·9H2O）9.3；四水白鐵礬（FeSO4·4H2O）:9.8；粒鐵礬（ Fe（2+）Fe（3+）2（SO4）4·14H2O）15.8；鐵榴石（Ca0.63Fe2.37Fe2（SiO4）4）:4.4；鈦磁鐵礦（ Fe2.50Ti0.50O4）：3.8；鐵銨礬（ N H4 Fe（SO4）2·12H2O）：11.6；針鈉鐵礬（Na3Fe（SO4）3（H2O）3）4.6；綠脫石（Na0.3Fe2Si4 O10（OH）2·4 H2O）：7.3。

由以上XRD分析結(jié)果可知：垢樣中主要腐蝕產(chǎn)物SO4

2-，F(xiàn)e2+Fe3+為金屬腐蝕產(chǎn)生，Ca2+、Na2+、Ti2+為襯里剝落成分。

圖4 空預(yù)熱器垢-特征峰d值

圖5 空預(yù)熱器垢—各物相擬合譜線

表3 減四線燃料油參數(shù)表

垢樣對(duì)應(yīng)XRD 衍射圖譜及其對(duì)應(yīng)的波峰數(shù)據(jù)，如圖4，圖5所示。

通過(guò)該公司空預(yù)熱器垢衍射譜線可以看出，衍射峰尖銳，背景較低，基線平滑，說(shuō)明晶體生長(zhǎng)較好，結(jié)構(gòu)完整，具有明顯的可辨認(rèn)性和穩(wěn)定性。

3 預(yù)熱器結(jié)垢及腐蝕的原因分析

3.1 燃料中含硫

該公司在本次檢查前約1年的時(shí)間，常減壓爐采用減四線和天然氣作燃料，而減四線中含有硫，減四線各元素及金屬含量如表3所示。由表3可知其硫含量占0.38%，燃燒生成SO2和部分SO3，因煙氣中有蒸汽的存在，當(dāng)煙氣溫度低于酸露點(diǎn)溫度，預(yù)熱器的表面就會(huì)有液態(tài)水析出，SO2和SO3溶于液態(tài)水中，形成腐蝕性較強(qiáng)的硫酸溶液，腐蝕金屬表面[5-7]。

3.2 燃料中含鐵、釩

由上述表3可知，減四線燃料油中還含有Fe、V，含有鐵、釩的燃料油燃燒后，會(huì)生成Fe2O3，V2O5低熔點(diǎn)化合物，不但會(huì)侵蝕高溫爐管金屬表面，而且Fe2O3, V2O作為催化劑，還會(huì)促使SO2向SO3的轉(zhuǎn)化，加速空氣預(yù)熱器低溫部位的腐蝕[8,9]。

4 解決及預(yù)防預(yù)熱器腐蝕建議

（1）嚴(yán)格控制燃料中硫含量，采用含硫量較低的燃料，將燃料油改為天然氣。從本質(zhì)上減少了硫酸的形成，降低了產(chǎn)生酸腐蝕的概率，有效延長(zhǎng)設(shè)備管道的長(zhǎng)期使用；

（2）尾排熱管溫度下降，酸液凝結(jié)的多，并且低于酸露點(diǎn)溫度，是酸腐蝕中常見(jiàn)位置，有效控制此處的腐蝕與結(jié)垢是保證整個(gè)空氣預(yù)熱器長(zhǎng)久工作的保障。建議末端幾排熱管表面襯搪瓷以提高其抗腐蝕能力；

（3）將燃料油改為天然氣以后重新測(cè)定或核算煙氣的露點(diǎn)溫度，一般控制煙氣的排放溫度大于露點(diǎn)溫度15℃以上。建議改為天然氣以后，煙氣的排煙溫度控制在120℃左右；

（4）避開(kāi)酸腐蝕溫度。在盡量不影響加熱爐熱效率的前提下，適當(dāng)?shù)奶岣哳A(yù)熱器熱管壁溫，高于酸露點(diǎn)溫度，達(dá)到防腐目的[10]；

（5）及時(shí)進(jìn)行清洗。通過(guò)化學(xué)清洗或者物理清洗方法，清洗掉空氣預(yù)熱器中產(chǎn)生的結(jié)垢，熱管管束外壁的結(jié)垢，提高設(shè)備換熱效果，避免了設(shè)備垢下腐蝕，延長(zhǎng)使用壽命。

5 效果

采用以上措施后，空氣預(yù)熱器露點(diǎn)腐蝕問(wèn)題明顯好轉(zhuǎn)，運(yùn)行三年后檢修檢查低溫部位熱管完好，達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。