梅華
(海安市蘇中工程質量檢測中心有限公司,江蘇海安 226600)
在民用建筑行業(yè)檢測中,甲醛檢測方法主要有:分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。民用建筑工程室內環(huán)境污染物中,甲醛檢測主要依據新標準進行檢測。《民用建筑工程室內環(huán)境污染控制規(guī)范(GB 50325—2010)》(以下簡稱“老標準”)規(guī)定甲醛的檢測用《公共場所空氣中甲醛測定方法(GB/T 18204.26—2000)》中酚試劑分光光度法,也可以用簡便取樣儀器檢測。當發(fā)生爭議時,以酚試劑分光光度法的測定結果為準。新標準從8 月1 日開始實施,甲醛檢測使用《公共場所衛(wèi)生檢驗方法第2 部分:化學污染物(GB/T 18204.2—2014)》中的AHMT 分光光度法,也可以使用簡便取樣儀器檢測。當發(fā)生爭議時,以AHMT 分光光度法的測定結果為準。
剛執(zhí)行的新標準檢測過程中,發(fā)現新標準對于低濃度甲醛檢測時,存在一定的欠缺,比如在能力驗證、盲樣考核等,就會存在一些不足之處。由于未知濃度,檢測前就要對樣品進行稀釋,往往都會稀釋10~25 倍,這時的樣品濃度總結下來大概都是在0.05μg/mL 左右,所以就有以下的推算。
首先,從新老標準使用過程中,在其所建立的標準曲線中,抽取4 個標準曲線方程,A:Y=0.1957X+0.0103,R2=0.9994,B:Y=0.1863X+0.0180,R2=0.9993,C:Y=0.3799X+0.1372,R2=0.9991,D:Y=0.3810X+0.0799,R2=0.9992。其中,A 和B 是新標準AHMT 所做出的標準曲線方程,C 和D 是老標準酚試劑所做出的標準曲線方程。
然后,假設所檢甲醛溶液是已知的,選取0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL 三種濃度來進行計算。這三個濃度是參照新老標準,選取了老標準酚試劑最小重復性的0.1μg/mL(0.02μg/mL),新標準AHMT 檢出范圍最小的0.1μg/mL,以及一般盲樣稀釋后大概濃度0.05μg/mL。根據這三種濃度推算出,見表1。
接下來,按照盲樣實驗時,使用分光光度計讀出吸光度Y,通過標準曲線方程,計算出甲醛含量X(μg)。再根據X 含量95%置信度,來判斷所對應的吸光度Y 是否適合。另外,還增加了0.02μg/mL 和0.05μg/mL 時,取樣量為2mL 和5mL 的推算情況。
表1 1mL 甲醛溶液所對應的吸光度Y
(1)0.02μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.019~0.021μg/mL。見表2、表3、表4。
表2 0.02μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.019~0.021μg/mL
通過上面的計算推論,可以得到如下結論,見表5。
表3 0.05μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.0475~0.0525μg/mL
表4 0.1μg/mL 濃度,95%的置信度范圍是0.095~0.105μg/mL
表5 不同含量對應的吸光度個數
(2)0.02μg/mL 濃度:單倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是1 個,老標準適合的吸光度樣品數是1~2 個。2 倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是1~2 個,老標準適合的吸光度樣品數是2~3 個。5 倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是3 個,老標準適合的吸光度樣品數是5~6 個。然而,新標準最大取樣量只能取2 倍體積,老標準可以取到5 倍體積。
(3)0.05μg/mL 濃度:單倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是1 個,老標準適合的吸光度樣品數是2 個。2 倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是2 個,老標準適合的吸光度樣品數是3~4 個。5 倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是4~5 個,老標準適合的吸光度樣品數是9 個。然而,新標準最大取樣量只能取2 倍體積,老標準可以取到5 倍體積。
(4)0.1μg/mL 濃度:單倍體積時,新標準適合的吸光度樣品數是2 個,老標準適合的吸光度樣品數是4~5 個。
(5)通過上面的數據,也證明了新老標準適用范圍的下限的正確性,新標準檢測下限為0.1μg,而老標準檢測下限為0.05μg左右。
(6)低濃度單倍體積時,新標準檢測方法的吸光度存在唯一性。多倍體積時,新標準的選擇性也明顯的比老標準少。而且新標準只能取到2 倍體積,比老標準5 倍體積也少很多,沒有更多的取樣體積可以選擇,具有一定的局限性。
(7)新標準的檢測方法中,在加過吸收液后,通過移液管,要加3 種試劑,才能顯色,這個過程難以做到每種試劑的時間一致,放置時間只有5min,這就造成樣品顯色時間存在差異性,影響顏色深度,使讀取的吸光度不準確。在操作過程中顯色隨時間逐漸加深,標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間不能統(tǒng)一,不易操作。老標準的檢測方法中,在加過吸收液后,通過移液管,只需加一種試劑,縮短了時間,而放置時間有15min,這樣相對來說減少一些誤差。
(8)新標準沒有明顯的干擾項,這是一個優(yōu)點。老標準則存在的二氧化硫干擾項,但可以通過硫酸錳濾紙過濾器,予以排除。
(9)總之,由于儀器誤差和人員誤差的存在,吸光度相差最小一個精度,新標準比老標準所測結果更容易出現偏差。建議在能力驗證、盲樣考核等未知甲醛濃度時,要么提供稀釋后不能低于標準要求的最小濃度,要么還是使用老標準的方法檢測。在不存在干擾項的情況下,檢測低濃度甲醛含量,老標準的檢測方法比新標準的檢測方法更適用。