黃錦鸞

（珠海市建設(shè)工程質(zhì)量監(jiān)測(cè)站，廣東 珠海 519000）

0 引言

在 GB 50325－2020《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“GB 50325－2020”）“附錄D 室內(nèi)空氣中苯、甲苯、二甲苯的測(cè)定”“D.0.6”中關(guān)于苯的檢測(cè)規(guī)定“室溫下標(biāo)準(zhǔn)吸附管的制備時(shí)應(yīng)采用一定濃度的苯標(biāo)準(zhǔn)氣體或標(biāo)準(zhǔn)溶液，從吸附管進(jìn)氣口定量注入吸附管，制成苯含量為 0.05、0.1、0.2、0.4、0.8、1.2 μg 的標(biāo)準(zhǔn)系列吸附管，同時(shí)應(yīng)采用 100 mL/min 的氮?dú)馔ㄟ^(guò)吸附管，5 min 后取下并密封，作為吸附管標(biāo)準(zhǔn)吸附管?！保?］

在該標(biāo)準(zhǔn)方法中，作為苯的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以甲醇或二硫化碳為溶劑較為合適，但由于活性炭吸附管的吸附力很強(qiáng)，大量溶劑被吸附管吸附，對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果有影響，可能有時(shí)影響很大，降低了標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的準(zhǔn)確性，從而降低了檢測(cè)的準(zhǔn)確性。

本文通過(guò)實(shí)驗(yàn)探討了消除溶劑對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的準(zhǔn)確性影響的方法。因?qū)嶒?yàn)分析時(shí)，新標(biāo)準(zhǔn)尚未發(fā)布，根據(jù) GB 50325－2010《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》附錄 G 中 G.0.5 第 3 條規(guī)定制備了苯含量為0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg的吸附管標(biāo)準(zhǔn)系列樣品。雖然濃度與 GB 50325－2020 稍有差異，但實(shí)驗(yàn)的方法論證及結(jié)論適用于 GB 50325－2020。

1 實(shí)驗(yàn)與分析

1.1 實(shí)驗(yàn)方法

目前可以購(gòu)買(mǎi)得到的苯的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有：甲醇為溶劑的 10、100、1000 μg/mL 的苯標(biāo)準(zhǔn)溶液、二硫化碳為溶劑的 1 000 μg/mL 的苯標(biāo)準(zhǔn)溶液。

若以甲醇為溶劑，以5 μ L×1 0 μ g/m L、1 μL×100 μg/mL、5 μL×100 μg/mL、1 μL×1000 μg/mL、2 μL×1000 μg/mL 即可制備得到苯含量為 0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg 的標(biāo)準(zhǔn)吸附管。

表1 Tenax 吸附管制作參照標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

表2 活性炭吸附管制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（甲醇溶劑，溶液體積1～5 μL）

由于以 Tenax-A 為吸附劑的樣品管，以甲醇為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述標(biāo)準(zhǔn)方法制備吸附管標(biāo)準(zhǔn)樣品的話(huà)，絕大部分（99 % 以上）的溶劑被吹跑，溶劑對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果沒(méi)有影響，所以用其作為參照。解吸溫度為 300 ℃，平行 2 組實(shí)驗(yàn)，制作 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 1 所示。

由表 1 可見(jiàn)，相關(guān)系數(shù) r 大于 0.999，符合 HJ/T 167－2004《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》之“8.7 校準(zhǔn)曲線(xiàn) ”“校準(zhǔn)曲線(xiàn)回歸的相關(guān)系數(shù) r 大于 0.999 者為合格校準(zhǔn)曲線(xiàn)”的規(guī)定。

1.2 結(jié)果與討論

1）以活性炭為吸附劑的樣品管，以甲醇為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述標(biāo)準(zhǔn)方法制備吸附管標(biāo)準(zhǔn)樣品。平行 2 組實(shí)驗(yàn)，解吸溫度為 350 ℃，除解吸溫度外，其余色譜實(shí)驗(yàn)條件與 Tenax-A 為吸附劑的參照組完全一樣（以下實(shí)驗(yàn)同），制作 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 2 所示。

比較表 1 和表 2 的結(jié)果，表 2 列出的 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率嚴(yán)重偏小，其相關(guān)系數(shù)也不滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，說(shuō)明溶劑對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的結(jié)果有嚴(yán)重影響。

2）以活性炭為吸附劑的樣品管，以甲醇為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為 1 000 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液為購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度為 50、100、500 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液以有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋得到。以 1 μL×50 μg/mL、1 μL×100 μg/mL、1 μL×500 μg/mL、1 μL×1 000 μg/mL、2 μL×1 000 μg/mL制備得到苯含量為0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg 的標(biāo)準(zhǔn)吸附管。平行 2 組實(shí)驗(yàn)，解吸溫度為 350 ℃，制作 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 3 所示。

比較表 1 和表 3 的結(jié)果，表 3 列出的 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率偏小較嚴(yán)重，2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，說(shuō)明溶劑對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的結(jié)果有較嚴(yán)重影響。

3）以活性炭為吸附劑的樣品管，以甲醇為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為 1 000 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液為購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度為 50、100、500 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液以有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋得到，濃度為 2 000 μg/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液為實(shí)驗(yàn)室自配。以1 μL×50 μg/mL、1 μL×100 μg/mL、1 μL×500 μg/mL、1 μL×1 000 μg/mL、1 μL×2 000 μg/mL 制備得到苯含量為 0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg 的標(biāo)準(zhǔn)吸附管。平行 2 組實(shí)驗(yàn)，解吸溫度為 350 ℃，制作 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 4 所示。

比較表 1 和表 4 的結(jié)果，表 4 列出的 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率偏小較嚴(yán)重，1 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)不滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，1 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，說(shuō)明溶劑對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的結(jié)果有嚴(yán)重影響。

表3 活性炭吸附管制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（甲醇溶劑，溶液體積1～2 μL）

表4 活性炭吸附管制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（甲醇溶劑，溶液體積1μL）

4）以活性炭為吸附劑的樣品管，標(biāo)準(zhǔn)溶液以二硫化碳為溶劑，濃度為 1 0 0 0 μ g/m L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液為購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度為 5 0、10 0、5 0 0 μ g/m L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液以有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋得到。以 1 μ L×50 μ g/m L、1 μ L×10 0 μ g/m L、1 μ L×50 0 μg/m L、1 μ L×1 0 0 0 μg/m L、2 μL×1 000 μg/mL 制備得到苯含量為 0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg 的標(biāo)準(zhǔn)吸附管。平行 2 組實(shí)驗(yàn)，解吸溫度為 350 ℃，制作 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 5 所示。

比較表 1 和表 5 的結(jié)果，表 5 列出的 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率偏小較嚴(yán)重，2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)均滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，說(shuō)明溶劑對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的結(jié)果有較嚴(yán)重影響。

5）以活性炭為吸附劑的樣品管，以二硫化碳為溶劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為 1 000 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液為購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度為50、100、500 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液以有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋得到，濃度為2000 μg/mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液為實(shí)驗(yàn)室自配。以 1 μL×50 μg/mL、1 μL×100 μg/mL、1 μL×500 μg/mL、1 μL×1 000 μg/mL、1 μL×2 000 μg/mL制備得到苯含量為0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg 的標(biāo)準(zhǔn)吸附管。平行 2 組實(shí)驗(yàn)，解吸溫度為 350 ℃，制作 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 6 所示。

表5 活性炭吸附管制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（二硫化碳溶劑，溶液體積 1～2 μL）

表6 活性炭吸附管制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（二硫化碳溶劑，溶液體積 1 μL）

表7 活性炭吸附管制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)（甲醇溶劑，溶液體積1～5 μL，加熱吹氮?dú)猓?/p>

比較表 1 和表 6 的結(jié)果，表 6 的 4 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率與表 1 的 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率相差不大；表 6 列出的 3 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，1 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)不滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，說(shuō)明溶劑峰對(duì)苯峰的峰面積影響不大，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的結(jié)果影響不大?？赡苁菗]發(fā)性太強(qiáng)，取用標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、體積易受影響，容易由于操作等其他因素造成對(duì)結(jié)果的穩(wěn)定性造成影響。

6）以活性炭為吸附劑的樣品管，以甲醇為溶劑購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，將標(biāo)準(zhǔn)溶液5μL×10 μg/mL、1μL×100 μg/mL、5 μL×100 μg/mL、1μL×1 000 μg/mL、2 μL×1 000 μg/mL 加入的吸附管，同時(shí)用 100mL/min 的氮?dú)馔ㄟ^(guò)吸附管，5 min 后將吸附管溫度升高到 85 ℃，繼續(xù)用 100 mL/min 的氮?dú)馔ㄟ^(guò)吸附管，5min后取下并密封，制備得到苯含量為 0.05、0.1、0.5、1.0、2.0 μg 的吸附管標(biāo)準(zhǔn)系列樣品。按上述方法制備的吸附管標(biāo)準(zhǔn)樣品，絕大部分（99 % 以上）的溶劑被吹跑，溶劑對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果沒(méi)有影響。平行 4 組實(shí)驗(yàn)，解吸溫度為 350 ℃，制作 4 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，結(jié)果如表 7 所示。

比較表 1 和表 7 的結(jié)果，表 7 的 4 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率與表 1 的 2 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率相差不大；表 7 列出的 4 條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)全部滿(mǎn)足大于 0.999 的要求，說(shuō)明上述結(jié)果穩(wěn)定、可靠。吸附管加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時(shí)用 100 mL/min 的氮?dú)馔ㄟ^(guò)吸附管 5 min，再將吸附管溫度升高到 85 ℃，繼續(xù)用 100 mL/min 的氮?dú)馔ㄟ^(guò)吸附管 5 min 的方法可以將絕大部分的溶劑吹跑，而該過(guò)程不會(huì)將苯吹跑。

2 結(jié)論

1）在本實(shí)驗(yàn)條件下，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品管在用 1 μL 甲醇時(shí)，溶劑對(duì)結(jié)果即有嚴(yán)重影響；用 1 μL 二硫化碳時(shí)溶劑對(duì)結(jié)果無(wú)影響，用 2 μL 二硫化碳時(shí)溶劑對(duì)結(jié)果有嚴(yán)重影響。

2）以甲醇為溶劑，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品管在用 5 μL 溶劑以?xún)?nèi)，制作標(biāo)準(zhǔn)樣品管時(shí)，氮?dú)獯祾咭院螅賹⑽焦軠囟壬叩?85 ℃，用 100 mL/min 的氮?dú)鉄岽祾?5 min 的方法可以將絕大部分的溶劑吹散，而不會(huì)將苯吹散，該方法的結(jié)果穩(wěn)定、可靠。Q