李乾坤,劉學(xué)青,成 榮

(1.清華大學(xué)精密儀器系精密測(cè)試技術(shù)及儀器國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100084； 2.清華大學(xué)機(jī)械工程系,北京 100084)

1 引 言

光刻技術(shù)是目前高精度微納制造領(lǐng)域應(yīng)用最廣泛的加工技術(shù),通過掩膜曝光可以實(shí)現(xiàn)僅有幾個(gè)納米的橫向加工分辨率。而作為一種平面加工工藝,在復(fù)雜面型三維結(jié)構(gòu)制備中具有很大的局限性。為了滿足制備復(fù)雜面型三維微納結(jié)構(gòu)的需求,研究人員提出了灰度光刻技術(shù)[1-3]。其關(guān)鍵是制備出具有漸變透過率的灰度光刻板,利用光經(jīng)過光刻板后在不同區(qū)域曝光量的不同實(shí)現(xiàn)三維結(jié)構(gòu)的一次曝光成型。但是灰度掩膜板的制備非常復(fù)雜,成本昂貴,而且在多次使用后會(huì)有殘膠附著,影響其再次使用。

近年來,飛秒激光微納加工已經(jīng)在面向基礎(chǔ)研究的前沿微納制造領(lǐng)域具有了廣泛的應(yīng)用[4-12],這是由于其具有突破衍射極限的加工分辨率、可加工任意材料、真三維加工能力等優(yōu)勢(shì)。例如,Wu等研究人員利用飛秒激光首次在鈮酸鋰材料內(nèi)成功地實(shí)現(xiàn)了三維非線性光子晶體的制備[5]?；陲w秒激光與材料的相互作用原理,我們提出了一種可定制的刻蝕輔助飛秒激光灰度加工技術(shù)。利用飛秒激光誘導(dǎo)光化學(xué)反應(yīng),在襯底材料表面形成一層抗刻蝕改性層,利用該抗刻蝕層作為刻蝕過程中的掩膜,從而實(shí)現(xiàn)三維結(jié)構(gòu)的制備,無需經(jīng)過掩膜板圖形向光刻膠圖形的轉(zhuǎn)化。本文以硅為例,通過飛秒激光改性在表面形成硅的氧化層,后續(xù)結(jié)合干法刻蝕制備了三維面型的復(fù)雜結(jié)構(gòu),而且硅的氧化層的抗刻蝕能力可以通過激光加工參數(shù)進(jìn)行調(diào)控。通過設(shè)計(jì)調(diào)控激光改性程度隨空間位置的變化,實(shí)現(xiàn)了包括臺(tái)階、斜面、連續(xù)曲面等復(fù)雜面型三維硅基微納結(jié)構(gòu)的制備。最后驗(yàn)證了其在微光學(xué)器件制備上的可行性。

2 實(shí) 驗(yàn)

如圖1所示,為利用激光灰度改性技術(shù)制備三維結(jié)構(gòu)的示意圖,通過飛秒激光灰度改性技術(shù)在硅表面形成抗刻蝕層。實(shí)驗(yàn)中采用的是波長(zhǎng)為400 nm,脈沖寬度為120 fs,重復(fù)頻率為80 MHz的飛秒激光。由于硅的熱氧化溫度在700℃以上[13],因此,高重復(fù)頻率的激光更有利于硅的氧化。飛秒激光加工過程中熱量的產(chǎn)生來源于熱電子與晶格之間的碰撞,那么通過調(diào)節(jié)激光能量和掃描間距等激光加工參數(shù)可以調(diào)控激光脈沖與硅原子相互作用過程中熱量產(chǎn)生的多少,從而調(diào)控硅的氧化程度。因此,利用激光改性可以實(shí)現(xiàn)不同氧化程度氧化層圖形的形成。然后,利用形成的氧化層作為灰度模板,利用ICP刻蝕實(shí)現(xiàn)三維圖形的制備?？涛g氣體為SF6,氣體流量為80 sccm?？涛g過程中的上電極射頻功率為700 W,下電極射頻功率為300 W。我們利用掃描電子顯微鏡表征了制備的三維結(jié)構(gòu)的表面形貌。利用能量散射X射線譜(EDX)表征了激光加工后硅表面元素的變化。利用共聚焦激光顯微鏡對(duì)結(jié)構(gòu)的三維形貌及截面輪廓進(jìn)行了測(cè)試。

圖1 刻蝕輔助激光灰度改性加工技術(shù)的加工示意圖

3 結(jié)果與分析

3.1 激光加工參數(shù)對(duì)結(jié)構(gòu)高度的影響

飛秒激光能夠引起材料復(fù)雜的物理化學(xué)變化,包括誘導(dǎo)產(chǎn)生微納米結(jié)構(gòu)、材料相變、氧化還原反應(yīng)、摻雜等[14-18]。對(duì)于硅來說,在飛秒激光改性過程中,會(huì)在改性區(qū)域的表面產(chǎn)生微納米復(fù)合結(jié)構(gòu),如圖2(a)所示,且結(jié)構(gòu)的形貌依賴于激光加工的參數(shù)。通過對(duì)改性后的結(jié)構(gòu)表面進(jìn)行EDS能譜測(cè)試,可以探測(cè)到氧元素的產(chǎn)生,如圖2(b)所示,證實(shí)了氧化層的形成。已有研究表明,在氟基氣體刻蝕條件下,二氧化硅與硅的刻蝕速率比大約為1∶10[19-20],因此,硅的氧化層可以作為抗刻蝕層實(shí)現(xiàn)掩膜,刻蝕后實(shí)現(xiàn)掩膜圖形向三維結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變。

圖2 飛秒激光對(duì)硅表面的改性

圖3所示為圖2(a)所示結(jié)構(gòu)刻蝕后形成的臺(tái)階結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)邊緣的傾斜結(jié)構(gòu)是由于刻蝕過程中嚴(yán)重的橫向刻蝕造成的。在半導(dǎo)體工藝中,通常利用Bosch工藝來抑制嚴(yán)重的橫向刻蝕,實(shí)現(xiàn)高深寬比結(jié)構(gòu)的制備。因此,在刻蝕過程中利用Bosch工藝能夠解決圖3中橫向刻蝕造成的結(jié)構(gòu)邊緣垂直度問題。

圖3 刻蝕后形成的臺(tái)階結(jié)構(gòu)

圖4所示為激光加工參數(shù)對(duì)刻蝕后結(jié)構(gòu)高度的影響。在掃描間距(100 nm)和刻蝕時(shí)間(5 min)固定的情況下,隨著激光功率的增加,結(jié)構(gòu)的高度會(huì)隨之增加,如圖4(a)所示。這是因?yàn)殡S著激光功率的增加,硅的氧化程度隨之增加。而硅的氧化程度直接影響到刻蝕速率的變化,即硅表面氧含量越多,抗刻蝕能力越強(qiáng),因此刻蝕后結(jié)構(gòu)的高度越大。除了激光功率之外,激光的掃描間距也能夠調(diào)節(jié)刻蝕后結(jié)構(gòu)的高度。

圖4 激光加工參數(shù)對(duì)結(jié)構(gòu)高度的影響

如圖4(b)所示,在激光功率(150 μW)和刻蝕時(shí)間(5 min)固定的情況下,隨著掃描間距的增加,刻蝕后結(jié)構(gòu)的高度不斷減小。由于掃描間距的增加,使得作用到硅原子上的平均能量密度降低,因此硅的氧化程度也會(huì)隨之降低,從而造成刻蝕后結(jié)構(gòu)的高度隨之減小。通過以上研究可以發(fā)現(xiàn),刻蝕后結(jié)構(gòu)的高度依賴于激光加工的參數(shù),包括激光功率和掃描間距。那么通過設(shè)計(jì)改變空間局部區(qū)域的加工參數(shù),可以實(shí)現(xiàn)不同抗刻蝕能力改性層的形成,從而實(shí)現(xiàn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的制備。

3.2 特殊截面三維結(jié)構(gòu)的制備

首先,通過調(diào)節(jié)激光改性過程中不同位置的激光功率,實(shí)現(xiàn)了臺(tái)階結(jié)構(gòu)的制備,如圖5所示。通過程序設(shè)計(jì),控制掃描過程中不同位置的功率,我們制備了高度周期性排列的臺(tái)階陣列結(jié)構(gòu),如圖5(a)所示,臺(tái)階高低處加工時(shí)所用的加工功率分別為250 μW和50 μW。另外,通過預(yù)先的可編程設(shè)計(jì),利用同樣的方式,實(shí)現(xiàn)了平臺(tái)上字母結(jié)構(gòu)“SILICON”的制備,如圖5(b)所示。

圖5 臺(tái)階型結(jié)構(gòu)的制備

除了調(diào)控激光功率之外,結(jié)構(gòu)的高度還可以通過調(diào)節(jié)掃描間距來改變。而且這種調(diào)控不需要借助額外的硬件支持,僅通過調(diào)控加工時(shí)的結(jié)構(gòu)模型數(shù)據(jù)即可實(shí)現(xiàn)。圖6所示為調(diào)控掃描間距制備的斜面結(jié)構(gòu)。其中,圖6(a)為通過周期性改變掃描間距,制備的截面為三角錐形的陣列結(jié)構(gòu)。圖6(c)為相應(yīng)虛線區(qū)域的截面形貌,基本符合三角錐的輪廓。圖6(b)所示為制備的三維“風(fēng)扇”結(jié)構(gòu),每個(gè)扇葉都是一個(gè)斜面。圖6(d)為其中一個(gè)扇葉的截面形貌,證實(shí)了其符合斜面的設(shè)計(jì)。以上結(jié)果表明,利用刻蝕輔助激光灰度改性技術(shù),不僅可以實(shí)現(xiàn)二元臺(tái)階結(jié)構(gòu)的制備,而且可以通過預(yù)先設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)更為復(fù)雜的斜面結(jié)構(gòu)的制備。

3.3 微光學(xué)元件的制備

為了驗(yàn)證這一技術(shù)在加工復(fù)雜面型三維微納結(jié)構(gòu)時(shí)的能力,我們?cè)诠杵显O(shè)計(jì)并制備了單個(gè)凹透鏡結(jié)構(gòu)。首先,利用激光改性技術(shù)在硅表面制備出圓形的氧化層,如圖7(a)所示,掃描間距從圓心往外不斷減小,而氧含量沿著半徑方向由圓心向外不斷增加,使得圓形結(jié)構(gòu)的外圍的抗刻蝕能力強(qiáng),而中心區(qū)域抗刻蝕能力相對(duì)較弱。隨后,在經(jīng)過刻蝕后,形成了圖7(b)所示的凹透鏡結(jié)構(gòu)。圖7(c)為結(jié)構(gòu)的傾斜的掃描電子顯微鏡照片。我們利用共聚焦激光顯微鏡對(duì)凹透鏡的三維形貌以及橫截面輪廓進(jìn)行了表征,結(jié)果如圖7(d)所示。說明制備的凹透鏡具有較好的表面形貌,透鏡的高度大約為2 μm,開口直徑大約為30 μm。

圖6 基于斜面的復(fù)雜結(jié)構(gòu)的制備

圖7 硅基凹透鏡的設(shè)計(jì)與制備

硅基變焦距微透鏡陣列在紅外成像與探測(cè)方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。然而受加工技術(shù)的限制,目前還沒有有效的方法能夠制備出硅基變焦距微透鏡陣列。我們利用刻蝕輔助激光灰度改性技術(shù)實(shí)現(xiàn)了硅基變焦距微透鏡陣列的可控制備。制備過程中同時(shí)利用了激光灰度改性制備的氧化層的可控抗刻蝕性以及刻蝕過程中的橫向刻蝕效應(yīng)。圖8(a)所示為利用激光灰度改性技術(shù)制備的抗刻蝕氧化層結(jié)構(gòu),其中的圓形空白區(qū)域?yàn)橥哥R的擴(kuò)展中心,利用橫向刻蝕效應(yīng),可逐步擴(kuò)展為凹透鏡結(jié)構(gòu)。整個(gè)陣列的中心區(qū)域的抗刻蝕層具有更強(qiáng)的抗刻蝕能力,因此,結(jié)構(gòu)的高度更大,而四周區(qū)域氧化層的抗刻蝕能力相對(duì)較弱,因而透鏡的高度相對(duì)較低,在開口直徑相同的情況下,透鏡的焦距可通過高度來調(diào)控。圖8(b)為刻蝕后形成的變焦距凹透鏡陣列的掃描電子顯微鏡圖。透鏡排列均勻,而且凹透鏡內(nèi)表面較為光滑。圖8(c)的橫截面圖驗(yàn)證了凹透鏡陣列中子透鏡的高度符合設(shè)計(jì)。

圖8 硅基變焦距凹透鏡陣列的設(shè)計(jì)與制備

4 結(jié) 論

本文提出了一種刻蝕輔助飛秒激光灰度改性加工技術(shù)制備硅基三維微納結(jié)構(gòu)。利用飛秒激光可在硅表面形成具有抗刻蝕能力的氧化層。而且氧化層的抗刻蝕能力可通過激光功率和掃描間距等加工參數(shù)調(diào)控。通過對(duì)抗刻蝕能力氧化層的圖形化設(shè)計(jì),可實(shí)現(xiàn)以臺(tái)階狀、斜面以及曲面為基本形貌的復(fù)雜三維微納米結(jié)構(gòu)的制備。最后利用激光灰度改性技術(shù)以及刻蝕過程中的橫向刻蝕效應(yīng)實(shí)現(xiàn)了硅基變焦距凹透鏡陣列的制備。該技術(shù)在復(fù)雜面型三維微納器件的制備中具有重要的應(yīng)用前景。