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        煤體理化結(jié)構(gòu)特征及其對(duì)瓦斯吸附熱力學(xué)的影響

        2021-04-06 01:05:22李曉文朱鵬飛劉鑫鑫李慶釗
        煤礦安全 2021年3期
        關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)特征官能團(tuán)熱力學(xué)

        李曉文,馬 旭,朱鵬飛,劉鑫鑫,李慶釗

        (1.中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 煤礦瓦斯與火災(zāi)防治教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇 徐州221116;2.中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 安全工程學(xué)院,江蘇 徐州221116)

        煤是各向異性、非均質(zhì)的多孔材料,其孔隙、裂隙極其發(fā)育,煤吸附瓦斯的過(guò)程是一個(gè)復(fù)雜的物理過(guò)程[1]。煤層中瓦斯主要以吸附態(tài)和游離態(tài)賦存,其吸附過(guò)程中往往伴隨著熱力學(xué)能的變化,熱力學(xué)參數(shù)反映出吸附劑對(duì)吸附質(zhì)作用力的強(qiáng)弱,可用來(lái)分析吸附劑表面的不均勻性[2]。大量研究表明,影響煤吸附性能的因素眾多,其中煤的孔隙、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特征是最主要的因素[3-5],研究中常常將煤孔隙、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)測(cè)試參數(shù)與瓦斯等溫吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果相聯(lián)系,定性/定量分析煤的表面理化結(jié)構(gòu)對(duì)吸附量的影響,從而解釋不同煤樣瓦斯吸附能力差異的微觀控制機(jī)制[6-9]。而結(jié)合煤體理化結(jié)構(gòu)特征研究瓦斯吸附過(guò)程的熱力學(xué)特性,則能夠進(jìn)一步明確瓦斯的吸附機(jī)理。借助熱力學(xué)理論可以分析氣體的動(dòng)態(tài)吸附過(guò)程,通過(guò)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)焓變△H°、熵變△S°和吉布斯自由能△G°等熱力學(xué)函數(shù),進(jìn)而了解吸附過(guò)程的趨勢(shì)、狀態(tài)和自發(fā)性[10]。岳基偉等[11]利用等溫吸附數(shù)據(jù)計(jì)算了瓦斯吸附的焓變、吸附自由能和熵變,分析得到甲烷在煤上的吸附是一個(gè)自發(fā)的、放熱過(guò)程,溫度降低會(huì)使吸附非均一性增強(qiáng),吸附過(guò)程更容易進(jìn)行。林海飛等[12]研究得到煤體等量吸附熱和吸附熵變與吸附量呈正相關(guān)。蔚文斌[13]基于低溫氮吸附實(shí)驗(yàn)及煤體瓦斯吸附量熱實(shí)驗(yàn),得出了低階煤孔隙特征對(duì)吸附熱力學(xué)特性的影響規(guī)律?;诖?,選取了貧煤和長(zhǎng)焰煤進(jìn)行低溫液氮吸附實(shí)驗(yàn)和紅外光譜實(shí)驗(yàn),分別得到煤樣的孔隙結(jié)構(gòu)和紅外結(jié)構(gòu)參數(shù),結(jié)合甲烷不同溫度下的等溫吸附實(shí)驗(yàn),并計(jì)算吸附熱力學(xué)參數(shù)△G°,進(jìn)而分析煤樣孔隙、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特征對(duì)瓦斯吸附過(guò)程熱力學(xué)特性的影響,以期深入了解不同變質(zhì)程度煤瓦斯吸附過(guò)程中的熱力學(xué)機(jī)制,為煤層氣的安全高效抽采提供數(shù)據(jù)參考。

        1 煤樣制備與實(shí)驗(yàn)方法

        選擇2 種變質(zhì)程度不同的煙煤,煤樣分別來(lái)源于河南和鐵法,煤質(zhì)分別為貧煤和長(zhǎng)焰煤。采用5EMAG6600 全自動(dòng)工業(yè)分析儀,按照GB/T 212—2001標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)4 個(gè)原煤樣品(干燥前)進(jìn)行工業(yè)分析,采用顯微分光光度計(jì)按GB/T 6948—2008 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定了各煤樣的鏡質(zhì)體最大反射率。煤樣的工業(yè)分析及反射率測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

        表1 煤樣工業(yè)分析及反射率測(cè)定結(jié)果Table 1 Proximate and reflectance analysis of coal samples

        1)低溫液氮吸附實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)采用ASAP-2020M型全自動(dòng)表面積測(cè)定儀,首先選取粒徑為0.18~0.25 mm 的煤樣,將樣品在真空105 ℃條件下脫氣12 h。實(shí)驗(yàn)溫度保持為77.3 K,使用分析儀記錄相對(duì)壓力p/p0(實(shí)驗(yàn)壓力p 與大氣壓p0的比值) 在0.001~0.995 之間的吸附和脫附氮?dú)怏w積。根據(jù)得到的液氮吸/脫附曲線(xiàn),采用BET 公式計(jì)算孔隙比表面積,使用BJH 模型計(jì)算總孔體積,并基于密度泛函理論分析煤樣孔隙尺寸分布,2 種煤樣的液氮吸附/脫附曲線(xiàn)如圖1。

        圖1 煤樣液氮吸附/脫附曲線(xiàn)Fig.1 Nitrogen adsorptionand desorption curves of coal samples

        2)紅外光譜實(shí)驗(yàn)。煤樣紅外光譜的測(cè)量采用KBr壓片法處理:首先將煤樣進(jìn)行破碎,篩分出0.075 mm 以下的煤顆粒,在真空爐中干燥12 h,溫度設(shè)為45 ℃;干燥完成后,將1 mg 煤樣與100 mg KBr在瑪瑙研缽中混合,然后研磨約120 s 使其均勻混合;取適量混合物于10 MPa 壓力下形成1 mm 左右的薄片,然后保持2 min。實(shí)驗(yàn)前所有薄片在真空爐中再次干燥,以排除水的干擾。利用Tensor27 光譜儀(德國(guó)布魯克公司)對(duì)制好的煤樣進(jìn)行FTIR 透射光譜測(cè)定,用純KBr 獲得背景光譜,分辨率為400 cm-1,掃描次數(shù)設(shè)置為32 次,測(cè)量區(qū)域?yàn)? 000~400 cm-1。為了獲得較為準(zhǔn)確的光譜圖,對(duì)煤樣的光譜圖線(xiàn)性化處理,并對(duì)基線(xiàn)進(jìn)行校正,煤樣紅外光譜圖如圖2。

        圖2 煤樣紅外光譜圖Fig.2 Infrared spectrum of coal sample

        3)瓦斯等溫吸附實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)采用Quantachrome公司生產(chǎn)的全自動(dòng)高溫高壓氣體吸附儀(ISorb-HP1),依據(jù)容量法測(cè)定煤對(duì)CH4氣體的吸附等溫線(xiàn)。選取粒徑為0.18~0.25 mm 的煤樣于45 ℃真空爐中干燥24 h,每次實(shí)驗(yàn)稱(chēng)重0.5~1 g 置于樣品管中,實(shí)驗(yàn)壓力范圍為0~6 MPa,吸附過(guò)程分別在35、45、55 ℃下多次進(jìn)行。

        2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        2.1 煤體孔隙結(jié)構(gòu)表征

        煤的孔隙結(jié)構(gòu)可通過(guò)低溫液氮吸附實(shí)驗(yàn)來(lái)表征,煤的孔隙結(jié)構(gòu)特征常用孔隙形狀、比表面積、總孔體積和分形維數(shù)等參數(shù)來(lái)描述,這些參數(shù)與煤的吸附性能關(guān)系密切。依據(jù)前人對(duì)孔形的研究[14],圖1中貧煤的吸附回線(xiàn)可歸為L(zhǎng)1 型,對(duì)應(yīng)一端封閉的不透氣性孔,而長(zhǎng)焰煤的吸附回線(xiàn)可歸為L(zhǎng)3 型,說(shuō)明存在細(xì)頸瓶狀孔。貧煤具有微弱的吸附環(huán),其氮?dú)馕襟w積較小,而長(zhǎng)焰煤脫附曲線(xiàn)滯后顯著,其氮?dú)馕襟w積較大,表明細(xì)頸瓶狀孔利于煤樣的吸附,不利于煤樣的解吸。煤樣孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)見(jiàn)表2。由表2可知,貧煤的BET 比表面積和BJH 總孔體積要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于長(zhǎng)焰煤,而平均孔徑則大于長(zhǎng)焰煤,說(shuō)明長(zhǎng)焰煤中的微孔更加發(fā)育,因此長(zhǎng)焰煤應(yīng)具有更好的吸附性能。

        煤具有統(tǒng)計(jì)意義上的自相似特征,因此可采用分形理論定量描述煤表面的復(fù)雜程度,煤孔隙分形維數(shù)一定程度上反映了煤的理化特性[15]?;谝旱綌?shù)據(jù),采用FHH 方程[16]計(jì)算得到2 種煤樣的分形維數(shù)D1和D2。煤樣在高壓段和低壓段具有不同的分形特征,長(zhǎng)焰煤的分形維數(shù)D2較大,貧煤的分形維數(shù)D1較大,而D1對(duì)煤的吸附性能起主要作用[17],即貧煤的表面非均一性更強(qiáng),更有利于瓦斯的吸附,長(zhǎng)焰煤孔結(jié)構(gòu)更復(fù)雜,不利于瓦斯吸附??芍? 種煤樣在孔結(jié)構(gòu)不同層面具有其自身的吸附優(yōu)勢(shì),難以?xún)H靠孔結(jié)構(gòu)特征去解釋吸附特性的差異,因此還需結(jié)合煤體表面化學(xué)結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行分析。

        表2 煤樣孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 2 Pore structure parameters of coal samples

        2.2 表面化學(xué)結(jié)構(gòu)特征

        煤體官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的演化是煤化過(guò)程中的顯著特點(diǎn),對(duì)于煤表面化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究能夠深入認(rèn)識(shí)吸附過(guò)程的機(jī)理。通常將煤的紅外光譜按波數(shù)分為4 個(gè)區(qū)間[18],從而進(jìn)行定量(半定量)分析,4 個(gè)吸收譜帶及對(duì)應(yīng)范圍分別為:羥基吸收帶(3 000~3 600 cm-1)、脂肪結(jié)構(gòu)吸收帶(2 800~3 000 cm-1)、含氧官能團(tuán)吸收帶(1 000~1 800 cm-1)和芳香結(jié)構(gòu)吸收帶(700~900 cm-1)。將測(cè)得的紅外光譜圖劃分為4 部分,運(yùn)用Origin 軟件進(jìn)行曲線(xiàn)擬合,使用基于線(xiàn)性的基線(xiàn)標(biāo)定方式,根據(jù)各光譜的二階導(dǎo)數(shù)來(lái)搜索隱藏峰,以確定初始峰的大致位置和數(shù)目??刂茢M合參數(shù)來(lái)最優(yōu)化峰形,使殘差平方和達(dá)到最小,從而達(dá)到最佳擬合效果。以貧煤為例說(shuō)明紅外光譜的分峰擬合,貧煤不同區(qū)域紅外光譜擬合結(jié)果如圖3。

        文獻(xiàn)[19]中的計(jì)算方法,采用各官能團(tuán)子峰面積比來(lái)計(jì)算煤樣紅外結(jié)構(gòu)參數(shù),半定量分析不同煤樣的表面化學(xué)結(jié)構(gòu),煤樣紅外結(jié)構(gòu)參數(shù)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表3。

        紅外光譜分峰擬合結(jié)果顯示,長(zhǎng)焰煤在1 700 cm-1處具有明顯的羧基吸收峰,而貧煤則無(wú)明顯吸收峰,表明長(zhǎng)焰煤的成熟度較低,有機(jī)質(zhì)含量較少。貧煤的芳香化程度要大于長(zhǎng)焰煤,這與李霞等[20]的研究結(jié)果一致,芳香體系增大是煤化學(xué)結(jié)構(gòu)演化的總體趨勢(shì);CH3/CH2反映脂肪鏈的長(zhǎng)度或者支鏈化程度,長(zhǎng)焰煤的鏈長(zhǎng)比相對(duì)較大,說(shuō)明其脂肪鏈較長(zhǎng)且支鏈較少,煤的骨架更加緊湊,隨著煤成熟度的提高,亞甲基含量增多,煤的骨架逐漸變得松軟。2 種煤樣的A 因子相差不大,說(shuō)明貧煤和長(zhǎng)焰煤的生烴潛力相當(dāng),這可能與煤化作用躍變有關(guān)[21]。芳香縮合度由700~900 cm-1取代芳烴與C=C 骨架峰面積的比值計(jì)算得到,貧煤的縮合度較大,這是由于煤變質(zhì)程度加深過(guò)程逐漸去含氧官能團(tuán)造成的。

        圖3 貧煤不同區(qū)域紅外光譜擬合結(jié)果Fig.3 Fitting results of different FTIR regions for lean coal

        表3 煤樣紅外結(jié)構(gòu)參數(shù)計(jì)算結(jié)果Table 3 Calculated results of infrared structure parameters

        煤化過(guò)程對(duì)煤體官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的作用是多維度的,從而動(dòng)態(tài)影響煤體的吸附特性,即特定官能團(tuán)含量的變化導(dǎo)致了煤體吸附能力增強(qiáng)或被抑制。貧煤表面脂肪支鏈較多,能夠提供更多的氣體分子吸附位,而長(zhǎng)焰煤中含氧官能團(tuán)數(shù)量較多,占據(jù)了大量吸附空間,不利于氣體的吸附,從而會(huì)導(dǎo)致瓦斯吸附量降低。煤中各官能團(tuán)含量隨變質(zhì)程度的演化規(guī)律是非線(xiàn)性的,與瓦斯吸附性能也并不呈線(xiàn)性相關(guān),因此需要把握其中關(guān)鍵的官能團(tuán)含量及其分布,如脂肪烴-CH2,-CH3和-OH 等含氧官能團(tuán)。煤體理化結(jié)構(gòu)特征深刻影響著瓦斯在煤表面的吸附平衡過(guò)程,通過(guò)等溫吸附實(shí)驗(yàn)測(cè)得的瓦斯吸附量則是微觀控制機(jī)理的直觀體現(xiàn)。

        2.3 瓦斯在煤體上的吸附平衡

        對(duì)于瓦斯在煤表面吸附平衡過(guò)程的描述,多采用Langmuir 吸附等溫模型、Freundlich 模型、BET 方程和吸附勢(shì)理論相關(guān)方程[22],分別用Langmuir(式(1))和Freundlich(式(2))經(jīng)典模型線(xiàn)性化公式來(lái)處理不同溫度下的吸附平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

        式中:p 為吸附實(shí)驗(yàn)的壓力,MPa;q 為平衡時(shí)的吸附量,mL/g;a 為飽和吸附量,mL/g;b 為L(zhǎng)angmuir吸附平衡常數(shù),MPa-1;k、n 為經(jīng)驗(yàn)吸附常數(shù),是溫度的函數(shù)。

        對(duì)不同溫度下瓦斯在貧煤和長(zhǎng)焰煤上的吸附平衡數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,Langmuir 吸附模型線(xiàn)性擬合結(jié)果如圖4,F(xiàn)reundlich 吸附模型線(xiàn)性擬合結(jié)果圖5。

        圖4 Langmuir 吸附模型線(xiàn)性擬合結(jié)果Fig.4 Linear fitting of Langmuir adsorption model

        2 種等溫吸附模型的相關(guān)參數(shù)見(jiàn)表4。2 種吸附模型的擬合結(jié)果都較好,線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.9,都能較好地說(shuō)明瓦斯在煤表面的吸附平衡。吸附常數(shù)a 和k 均隨溫度的升高而減小,間接反映了該吸附過(guò)程是放熱的,提高溫度不利于吸附的進(jìn)行。模型參數(shù)b 和n 均隨溫度的升高而增大,二者都能表達(dá)溫度對(duì)瓦斯吸附能力的抑制作用。由2 種煤樣的吸附性能可知,貧煤的模型參數(shù)整體大于長(zhǎng)焰煤,表現(xiàn)為貧煤的瓦斯吸附量大于長(zhǎng)焰煤,究其微觀理化結(jié)構(gòu)的差別,貧煤的表面分形維數(shù)較大,芳香度較高,含氧官能團(tuán)數(shù)量少,是其吸附量較大的主要原因;而長(zhǎng)焰煤比表面積大,微孔數(shù)量多,孔形結(jié)構(gòu)連通等特點(diǎn)并未使其吸附量大于貧煤,但其吸附過(guò)程顯然會(huì)得益于較佳的孔結(jié)構(gòu)特點(diǎn),且由于吸附模型對(duì)應(yīng)常數(shù)僅反映出吸附平衡時(shí)的狀態(tài),無(wú)法描述其過(guò)程的動(dòng)態(tài)性,從而應(yīng)用吸附熱力學(xué)對(duì)該過(guò)程進(jìn)行分析。

        表4 2 種等溫吸附模型的相關(guān)參數(shù)Table 4 Parameters of two isothermal adsorption models

        2.4 瓦斯吸附熱力學(xué)特性

        吸附熱力學(xué)應(yīng)用的主要參數(shù)包括焓變△H°、吉布斯自由能△G°和熵變△S°,這些參數(shù)能夠反映吸附過(guò)程的狀態(tài)和趨勢(shì),也能表明吸附劑吸附性能的差別,對(duì)于明確吸附特點(diǎn)和機(jī)理具有重要的意義[23]。熱力學(xué)參數(shù)△S°和△H°盡管都與吸附行為的自發(fā)性有關(guān),然而都不能獨(dú)立地作為自發(fā)性的判據(jù),并且吸附過(guò)程是否自發(fā)也無(wú)法根據(jù)熵增原理得到,只有△G°能直觀說(shuō)明吸附過(guò)程的自發(fā)性,因而采用△G°來(lái)進(jìn)一步描述不同煤樣的瓦斯吸附特性。

        根據(jù)吸附模型擬合得到的參數(shù),可以根據(jù)式(3)計(jì)算不同溫度下的△G°,其中標(biāo)準(zhǔn)壓力平衡常數(shù)Kp是計(jì)算△G°的關(guān)鍵,通常利用Langmuir 模型中的b值直接得到,但b 不是標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),不能直接代入公式計(jì)算,需將其進(jìn)行換算[24],此外,Kp也可通過(guò)Freundlich 等溫式中的吸附常數(shù)計(jì)算得到[25]:

        式中:△G°為標(biāo)準(zhǔn)Gibbs 自由能變,kJ/mol;R 為氣體常數(shù),8.314 J/(mol·K);T 為熱力學(xué)溫度,K;Kp為標(biāo)準(zhǔn)壓力平衡常數(shù),無(wú)量綱;p0為氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)壓力,取101.3 kPa。

        Langmuir 方程體現(xiàn)了吸附的動(dòng)力學(xué)特點(diǎn),而Freundlich 模型則與吸附熱力學(xué)有關(guān),分別采用2 種方式計(jì)算熱力學(xué)參數(shù)△G°,以比較2 種計(jì)算結(jié)果的差異,基于2 種模型的瓦斯吸附△G°計(jì)算見(jiàn)表5。

        表5 基于2 種模型的瓦斯吸附△G°計(jì)算Table 5 Calculated results of △G° based on two models

        由表5 可知,基于2 種模型計(jì)算得到的瓦斯吸附△G°存在差別,這主要是由于模型參數(shù)的物理意義不同,并且2 種模型成立的假設(shè)條件也有明顯區(qū)別。Langmuir 模型假設(shè)吸附發(fā)生在均勻表面,每個(gè)吸附點(diǎn)的能量是相同的,并且忽略了相鄰分子間作用力;Freundlich 模型也是基于單分子層吸附理論,但可應(yīng)用于非均勻表面的吸附行為?;贚angmuir 模型的△G°計(jì)算結(jié)果均大于0,對(duì)應(yīng)的是非自發(fā)過(guò)程;而基于Freundlich 模型的吸附△G°在不同溫度下則都為負(fù)值,反映了吸附的自發(fā)性。由于煤表面具有自發(fā)降低能量的趨勢(shì)[26],外界環(huán)境無(wú)需對(duì)體系做功,在一定條件下瓦斯分子基于能量差從游離態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槲綉B(tài),從而瓦斯吸附是典型的熵減小過(guò)程,該過(guò)程是物理過(guò)程且不斷放出熱量[27],根據(jù)吉布斯方程(△G°=△H°-T△S°)得到瓦斯吸附為自發(fā)過(guò)程,因此通過(guò)Freundlich 方程計(jì)算的吸附△G°符合煤表面動(dòng)態(tài)吸附的特點(diǎn)。

        熱力學(xué)參數(shù)△G°除反映瓦斯吸附過(guò)程的自發(fā)性之外,也體現(xiàn)出不同變質(zhì)程度煤吸附性能的差別,吸附△G°越大,表明吸附過(guò)程越不容易自發(fā)。比較2種煤樣可知,長(zhǎng)焰煤的吸附△G°要小于貧煤的吸附△G°,說(shuō)明長(zhǎng)焰煤表面具有更強(qiáng)的自發(fā)降低表面能的趨勢(shì),而這主要與其孔結(jié)構(gòu)特征有關(guān)。結(jié)合液氮吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果,長(zhǎng)焰煤的吸附體積較大,其微孔數(shù)量較多且平均孔徑較小,具有較大的比表面積和孔體積,孔形結(jié)構(gòu)也更利于氣體的吸附,其孔結(jié)構(gòu)特征具有顯著優(yōu)勢(shì),因而長(zhǎng)焰煤表面的吸附過(guò)程更容易自發(fā)進(jìn)行。此外,不同溫度下的吸附△G°變化不大,表明溫度對(duì)吸附分子間作用力影響比較小。

        長(zhǎng)焰煤的瓦斯吸附量較低,說(shuō)明其吸附特性還受制于煤體表面化學(xué)結(jié)構(gòu)和分形特征,其吸附△G°值較小則反映出了孔隙結(jié)構(gòu)的特點(diǎn);貧煤的比表面積、微孔數(shù)量等孔結(jié)構(gòu)特征顯然不是吸附量的主要貢獻(xiàn)者,而是由特定官能團(tuán)的含量和較強(qiáng)的表面非均一性引起的,其孔隙結(jié)構(gòu)特征同樣體現(xiàn)在吸附△G°上,即不利于吸附的孔結(jié)構(gòu)特征對(duì)應(yīng)較大的吸附△G°。由此可見(jiàn),瓦斯吸附量和吸附△G°應(yīng)作為衡量煤體吸附過(guò)程的2 個(gè)基本參數(shù),以便在掌握瓦斯靜態(tài)吸附特性的基礎(chǔ)上,對(duì)其動(dòng)態(tài)吸附過(guò)程也能進(jìn)一步理解??傊?,在微觀層面上應(yīng)綜合煤的孔隙結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)結(jié)構(gòu)特征,就瓦斯吸附特性而言,則應(yīng)結(jié)合具體吸附量和吸附熱力學(xué)參數(shù)△G°,從而深入認(rèn)識(shí)瓦斯的動(dòng)態(tài)吸附特性。

        3 結(jié) 論

        1)長(zhǎng)焰煤的孔隙結(jié)構(gòu)有利于瓦斯吸附,其比表面積和總孔體積較大、微孔數(shù)量多;貧煤的表面非均一性更強(qiáng),其脂肪結(jié)構(gòu)支鏈較多,含氧官能團(tuán)數(shù)量較少,同樣有利于吸附的進(jìn)行。

        2)基于Freundlich 模型的吸附△G°適合描述瓦斯吸附熱力學(xué)特性,不同溫度下的△G°均小于0,表明瓦斯吸附過(guò)程為自發(fā)過(guò)程,與理論分析一致。

        3)瓦斯吸附量受到煤體孔隙、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的共同作用,吸附△G°是煤體孔隙結(jié)構(gòu)特征差異的體現(xiàn),因此在表征煤體吸附能力時(shí)應(yīng)綜合吸附量和吸附△G°的特點(diǎn),以便更好把握不同變質(zhì)程度煤的吸附性能。

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