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        貴州草海水體溶解性有機物的熒光光譜特征及來源解析

        2021-03-30 06:18:38林紹霞肖致強張轉(zhuǎn)鈴張清海貴州省分析測試研究院貴州貴陽0000貴州省中國科學院天然產(chǎn)物化學重點實驗室貴州貴陽0000貴陽市生態(tài)環(huán)境局清鎮(zhèn)分局貴州清鎮(zhèn)100貴州大學貴州貴陽0000貴州醫(yī)科大學貴州貴陽0000
        中國環(huán)境科學 2021年3期
        關鍵詞:草海水質(zhì)標準腐殖質(zhì)

        林紹霞,肖致強,張轉(zhuǎn)鈴,彭 潔,張清海(1.貴州省分析測試研究院,貴州 貴陽 0000;2.貴州省中國科學院天然產(chǎn)物化學重點實驗室,貴州 貴陽 0000;.貴陽市生態(tài)環(huán)境局清鎮(zhèn)分局,貴州 清鎮(zhèn) 100;.貴州大學,貴州 貴陽0000;.貴州醫(yī)科大學,貴州 貴陽 0000)

        在水環(huán)境中,有機物一般以溶解態(tài)、顆粒態(tài)和可揮發(fā)態(tài)三種形式存在[1],其中溶解性有機物(DOM)是水生態(tài)系統(tǒng)中最活躍的有機物組成部分,通常認為,DOM 主要是動植物在自然循環(huán)過程中經(jīng)腐爛分解所產(chǎn)生的大分子有機物,是一種復雜的非均質(zhì)混合物[2-3].盡管DOM僅占地球表面碳庫極小部分,因其分布廣泛且活性高、成分復雜,連接著陸地生態(tài)系統(tǒng)和水生生態(tài)系統(tǒng)之間的碳轉(zhuǎn)移,在全球碳循環(huán)中扮演著極其重要的角色[4-5].DOM 在控制水生生態(tài)系統(tǒng)的物理、化學及生物學性質(zhì)方面起著重要的作用,對水環(huán)境體系的pH、堿度及電荷平衡等有重要影響,與水中許多元素的遷移轉(zhuǎn)化具有密切聯(lián)系[6-7].同時與污染物的遷移轉(zhuǎn)化、生物降解等水生環(huán)境行為相關,DOM含有羧基、醇羥基、酚羥基、羰基等官能團,能與水體中的某些重金屬離子結(jié)合,作為重金屬的遷移載體或配位體[8-10],形成重金屬的有機物結(jié)合態(tài)[11],這種結(jié)合作用不僅影響著重金屬離子的化學形態(tài),同時也對金屬離子的物理遷移轉(zhuǎn)化、毒性及生物有效性等產(chǎn)生重要影響[12-14].研究發(fā)現(xiàn),Cu(II)與DOM 的類蛋白組分具有較強的結(jié)合能力[15-16],DOM對Cu和Cd在土壤中的吸附有明顯促進作用,對 Pb有微弱的促進作用,對Zn的吸附影響不明顯[17].

        草海緊鄰威寧縣城,湖區(qū)被居民村莊包圍,周邊生產(chǎn)活動以農(nóng)業(yè)為主,以往研究普遍認為,草海水環(huán)境污染呈現(xiàn)自邊緣向湖心逐漸減弱的趨勢,主要是受威寧縣城污水排放、農(nóng)業(yè)面源和地表徑流等因素的影響[18-21].但都是基于污染物分布特征的推斷,并未進行確切證實,且近來草海生態(tài)環(huán)境在政府和社會各界的努力下得到很大的改善,其污染物來源亦不同于以往.研究DOM與重金屬或其他污染物的遷移轉(zhuǎn)化機制時,常將DOM作為影響因素來研究重金屬或其他污染物變化規(guī)律.本研究擬在前人揭示水體DOM與重金屬、營養(yǎng)物質(zhì)和有機污染物在水生生態(tài)系統(tǒng)中的相互作用機制基礎上,通過分析DOM在草海水生生態(tài)系統(tǒng)中的來源、化學組成及結(jié)構特征,揭示草海水環(huán)境污染物空間分布特征及污染源,為促進湖泊水質(zhì)改善和生態(tài)環(huán)境修復技術研究提供科學理論.

        1 材料與方法

        1.1 研究區(qū)域概況與樣品采集

        1.1.1 研究區(qū)域概況 草海濕地位于貴州省威寧縣西南(26°49′-26°53′N,104°12′-104°18′E)方向,地處長江水系金沙江支流,云貴高原中部的烏蒙山山麓腹地,在“中國生物多樣性保護行動計劃”中被列為國家Ⅰ級重要濕地,是貴州省內(nèi)最大的天然淡水湖泊,中國三大高原湖泊之一.因其具備一個典型且完整的高原退化濕地生態(tài)系統(tǒng),其脆弱性、典型性、重要性、生物多樣性等在我國為數(shù)不多的亞熱帶高原喀斯特濕地生態(tài)系統(tǒng)中都具有代表意義.

        草海濕地總面積為 96km2,集雨面積120km2,水域面積 20.98km2,主要的水源補給是大氣降水,最大水深 5m,平均水深不超過 1.5m.濕地內(nèi)水生植物豐富,靠近縣城的東面以挺水植物為主,其他區(qū)域以沉水植物為主,共有4條入湖河流和1條出湖河流.

        圖1 供試樣本分布Fig.1 Distribution of sample sites

        1.1.2 供試樣品采集與處理 使用GPS定位,分別于2017年12月和2018年8月對草海濕地湖區(qū)的枯水期、豐水期的湖水出入口及湖區(qū)進行樣品采集,采集樣品水樣共57個,枯水期23個、豐水期34個,在各采樣點用深水采樣器采集表層(0~30cm)上覆水.現(xiàn)場完成水樣pH值、溶解氧(DO)、電導率的測定后,貯存于無菌采樣袋中,低溫 4℃保存帶回實驗室,分析前先將樣品平衡至室溫(25℃)后,經(jīng)離心、過濾等過程前處理.水樣 DOM 濃度采用 GE InnovOx Laboratory TOC分析儀測定,高錳酸鉀指數(shù)依據(jù)GB11892-1989方法測定[22]、氨氮采用納氏試劑分光光度法(HJ535-2009)測定[23]、總氮采用堿式過硫酸鉀消解紫外分光光度法(GB/T11894-1989)測定[24]、總磷采用鉬酸銨分光光度法(GB/T11893-1989)測定[25],重金屬 Cr、Cu、Zn、Pb、As、Hg 采用美國安捷倫7500ICP-MS測定.

        1.2 三維熒光光譜及光譜參數(shù)測定

        樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾,采用F97PRO(上海棱光技術有限公司)熒光分光光度計進行三維熒光光譜測定,配以1cm石英比色皿,以 Mill-Q水為空白.測定條件為:激發(fā)光源為 150W 氙弧燈,激發(fā)波長(λEx)為 200~600nm,發(fā)射波長(λEm)為 200~650nm,增量為5nm,PMT電壓為700V,掃描光譜進行儀器自動校正,狹縫寬度為5nm,掃描速度為1200nm/s.

        利用三維熒光數(shù)據(jù)識別熒光組分,分別計算熒光指數(shù)FI、自生源指標BIX、腐殖化指數(shù)HIX、新鮮度指數(shù) β:α、Fn(355)及 Fn(280),其中各指數(shù)計算方法及環(huán)境意義分別為:

        (1)熒光指數(shù)(FI):指Ex=370nm時,Em在470nm與 520nm處的熒光強度比值,反映了芳香氨基酸與非芳香物對DOM熒光強度的相對貢獻率,因而可以作為物質(zhì)的來源以及 DOM 降解程度的指示指標.FI>1.9,表示DOM主要源于水體自身微生物活動,自生源特征明顯;FI<1.4,表示 DOM 以外源輸入為主,水體自身生產(chǎn)力貢獻相對較低[26].

        (2)自生源指標(BIX):指 Ex=310nm 時,Em在380nm與430nm處熒光強度比值.這個參數(shù)反映了新產(chǎn)生的 DOM 在整體 DOM 中所占的比例,自生源指數(shù)越高表明 DOM 降解程度增加、內(nèi)源碳產(chǎn)物越容易生成.BIX>0.8自生源特征明顯;BIX<0.8自生源特征不明顯[27].

        (3)腐殖化指數(shù)(HIX):指 Ex=254nm 下,Em在435~480nm 熒光強度積分值和 300~345nm 熒光積分值之比.腐殖化指數(shù)(HIX)是評價 DOM 腐殖化程度的重要指標,能一定程度上反映 DOM 輸入源特征,HIX>4腐殖化程度高;HIX<4腐殖化程度低[28].

        (4)新鮮度指數(shù)(β:α):指 Ex=310nm 時,Em在380nm處熒光強度與Ex在420~435nm區(qū)間最大熒光強度的比值.反映新生DOM在整體DOM中所占比例,是評估水體生物活性的重要依據(jù)[27].

        (5)Fn(355):Ex=355nm時,Em在440~470nm區(qū)間最大熒光強度.表征類腐殖質(zhì)物質(zhì)相對濃度水平[29].

        (6)Fn(280):Ex=280nm 時,Em在 340~360nm 區(qū)間最大熒光強度.表征類蛋白物質(zhì)相對濃度水平[29].

        1.3 統(tǒng)計分析

        在Matlab 2014a中使用DOMFlour工具箱運行平行因子分析(Parafac)模型對水樣進行三維熒光數(shù)據(jù)進行分析,將所有樣品的熒光矩陣組合,構成一個新的三維矩陣組進行平行因子處理.整個分析過程包括數(shù)據(jù)處理(扣除空白、去除瑞利和拉曼散射),去除異常值并利用核一致性結(jié)果及激發(fā)、發(fā)射光譜的誤差平方和曲線,初步確定組分數(shù)范圍,確定組分數(shù)并進行裂半分析與有效性檢驗.

        采用Surfer12 繪制采樣點分布圖、對DOM組分熒光強度進行克里金插值,分析空間分布情況,SPSS16.0進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析.

        2 結(jié)果與討論

        2.1 草海水體環(huán)境質(zhì)量分析

        草海水環(huán)境質(zhì)量指標如表 1所示,根據(jù)GB3838-2002[30]對草海湖泊水體各水質(zhì)參數(shù)進行評價發(fā)現(xiàn):枯水期,草海水體 75%的調(diào)查樣本 pH 為7.27~7.63,DO基本滿足 I類水質(zhì)標準要求,氨氮含量為0.03~3.03mg/L,其中50%樣本氨氮含量小于II類水質(zhì)標準限值,CODMn的值為 5.08~11.32mg/L,且25%百分點位上樣本CODMn為6.43mg/L,大于IV類水質(zhì)標準限值;總磷含量為0.23~0.47mg/L,超出湖泊水體V類水質(zhì)標準限值,總氮含量為0.31~1.34mg/L,介于II~IV類水之間.

        表1 草海水體環(huán)境質(zhì)量Table 1 Water quality in Caohai lake

        豐水期,調(diào)查水樣pH值為7.01~10.25,樣本離散性大于枯水期,屬堿性水質(zhì)范疇.25%百分位點上DO值為 6.60,大于 II類水質(zhì)標準限值,75%的供試水樣的DO值分布在I、II類水質(zhì)標準范圍內(nèi);CODMn在豐水期與枯水期差異不大,均分布在III、IV類水質(zhì)標準限值內(nèi).氨氮含量介于I、II類水質(zhì)標準限值范圍 ,數(shù)據(jù)離散性小于枯水期;總氮含量介于II、III類水質(zhì)標準限值范圍.總磷含量為0.03~1.05mg/L,樣本總磷含量最小值已達到湖泊水體 III類水質(zhì)標準,75%百分位點上總磷含量為0.14mg/L,說明有1/4的樣本總磷含量已達到 V類水質(zhì)標準,可見磷是草海水體富營養(yǎng)化的主要控制因素,枯水期較豐水期富營養(yǎng)程度更為明顯,因此在草海水質(zhì)提升改良過程中,枯水期的減磷控氮措施尤為重要.

        相關研究表明,不同來源的有機質(zhì),其 C/N 有顯著差異,低等水生生物的降解產(chǎn)物含有較多的蛋白質(zhì),其TOC/TN值一般小于7,而陸源高等植物富含木質(zhì)素,TOC/TN通常為20~30,同時有機質(zhì)的降解也將改變C/N,因此可以通過TOC/TN來區(qū)分這兩個來源的有機質(zhì)[31].在對湖庫型湖泊有機碳來源解析研究中,把有機質(zhì)內(nèi)、外源C/N的臨界值定為8,C/N大于8,一般認為有機碳主要表現(xiàn)為陸源性,也有自生源影響,為復合來源.當C/N小于8,湖泊有機質(zhì)主要為自生源,湖泊水體具有較高的初級生產(chǎn)力[32].草海水體 C/N值枯水期在 5~48、豐水期在1~66,表明草海有機碳來源為陸源、自生源復合型.

        2.2 草海水體三維熒光組分

        為進一步定量解譯草海湖泊水體有機碳組成,采用三維熒光-平行因子法對水體中 DOM 進行分析,根據(jù)平行因子得出的核一致性檢驗結(jié)果,草海水體共識別出4種溶解性有機物組分,包括3個類腐殖質(zhì)及1個類蛋白質(zhì)組分,所有組分都具有單一發(fā)射峰和單一激發(fā)峰,分別為 C1(Ex/Em=360nm/450nm)、C2(Ex/Em=390nm/509nm)、C3(Ex/Em=330nm/400nm)、C4(Ex/Em=280nm/350nm),其三維熒光光譜見圖2所示,各組分的激發(fā)波長/發(fā)射波長,性質(zhì)描述及與文獻的對比見表2.

        表2 草海水體DOM熒光團組分特征Table 2 Fluorescent characteristics of DOM in Caohai water

        圖2 PARAFAC模型解析出的水體DOM熒光組分光譜Fig.2 Fluorescence components of water identified by PARAFAC model

        組分C1為類腐殖質(zhì)熒光峰,主要為小分子類腐殖質(zhì)構成,対映傳統(tǒng) C 峰.普遍存在于天然水體,土壤、森林和濕地中,不易被光降解和生物降解,屬于典型的陸源性有機質(zhì).也可能來源于原位細菌降解過程中細菌呼吸作用的副產(chǎn)物,有研究學者發(fā)現(xiàn),浮游植物原位降解產(chǎn)生的 DOM 中包含大約 25%的類腐殖質(zhì)熒光[33].

        組分 C2為可見光類腐殖質(zhì)酸(胡敏酸)熒光峰,反映生物降解來源的硌氨酸形成的熒光峰,代表與微生物降解產(chǎn)生的芳香性蛋白質(zhì)類結(jié)構有關的熒光基團,対映傳統(tǒng)D峰.

        組分C3為可見光區(qū)類富里酸峰,被認為主要是分子量較高的熒光特征與富里酸類似的 UVA類腐殖質(zhì),位于傳統(tǒng)M峰位置,一般來自陸生植物或土壤有機物.

        組分C4為類蛋白質(zhì)熒光峰,與羧基官能團有關,類蛋白主要反映的是生物降解來源的類色氨酸物質(zhì),易于大分子蛋白結(jié)合,對應傳統(tǒng)的T峰.草海中的類蛋白主要來源于地表徑流,浮游初級生產(chǎn)者,水生植物等.

        其中C1、C2、C3都屬于類腐殖質(zhì),腐殖質(zhì)按其溶解程度不同,可分為胡敏酸、富里酸和胡敏素[34],由于胡敏酸的芳香性大于富里酸,其激發(fā)和發(fā)射波長存在一定的紅移[35],C3反映了長波類腐殖質(zhì)的熒光特性.

        2.3 草海水體熒光組分分布特征

        解析出組分C1、C2、C3、C4后,根據(jù)其最大熒光強度(Fmax)計算草海水域各個組分熒光強度相對豐度如圖 3所示,不同時期各采樣點熒光組分比例結(jié)果表明,季節(jié)不同,草海水體 DOM 熒光強度差異顯著,豐水期總熒光強度為6.63~34.12R.U,而枯水期總熒光強度為 87.22~421.29R.U,不同時期各組分熒光強度構成結(jié)果顯示,草海水體DOM的構成枯水期為類腐殖質(zhì)(C1,49%)>長波段類腐殖質(zhì)(C2,23%)≈可見光區(qū)類富里酸(C3,23%)>類蛋白質(zhì)類/類色氨酸類(C4,5%),豐水期為類腐殖質(zhì)(C1,47%)>可見光區(qū)類富里酸(C3,26%)>陸源類腐殖質(zhì)(C2,22%)>類蛋白質(zhì)類/類色氨酸類(C4,5%),說明草海水體中 DOM為類腐殖質(zhì)主導型,類腐殖質(zhì)占總DOM近50%的比例,進一步體現(xiàn)草海為典型湖泊的特征.草海水體DOM中類腐殖質(zhì)(C峰)的熒光強度豐水期為3.22~27.59R.U,枯水期為 43.56~206.43R.U;陸源類腐殖質(zhì)(D峰)的熒光強度豐水期為0.39~5.22R.U,枯水期為21.42~104.57R.U;可見光區(qū)類富里酸(M 峰)的熒光強度分水器為 1.59~5.99R.U,枯水期為 18.88~94.94R.U;類蛋白質(zhì)/類色氨酸(T峰)的熒光強度豐水期為 0.26~1.69R.U,枯水期為 3.36~15.48R.U.草海水體均有不同程度的代表陸源腐殖質(zhì)的D峰、類蛋白物質(zhì)的 T峰,這可能源于草海湖泊毗鄰城鎮(zhèn),農(nóng)田圍繞,接納了居民生活污水和地表徑流、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動等因素,大量的DOM進入水體.

        圖3 不同時期各采樣點熒光組分強度Fig.3 Fluorescence intensity of three components in water along sample sites

        各組分熒光強度分布特征的分析結(jié)果顯示,枯水期,組分C1、C2、C3、C4總體上均表現(xiàn)為北部湖心向周邊擴散的趨勢(圖 4),在秋冬枯水期,受草海高原季風氣候的影響,區(qū)域溫度低,水體生物活動和微生物降解過程緩慢,大量水生植物到達枯萎凋零時節(jié),植物死亡腐化殘余物來不及被水生生物降解,因此在水流動相對平穩(wěn)的湖心沉積下來.此外由于秋冬季節(jié)降水少,湖泊周邊受到地表徑流,降水稀釋等外援干擾小,溶解有機物的外部輸入相對較少.豐水期,水體有機物組分的分布特征表現(xiàn)為自西南向東北減少的趨勢(圖 5),一方面,草海湖西部的大中河為主要入水河流,匯集了草海西南部村莊、農(nóng)田生活生產(chǎn)排水,河水中攜帶的大量有機物進入草海得到稀釋.另一方面,草海湖南部為草海主要農(nóng)業(yè)生產(chǎn)區(qū)域,在降雨集中的 7、8月份,南部湖域水體受農(nóng)田徑流的影響大,水中DOM主要表現(xiàn)為外部輸入的特征.

        圖4 草海水體枯水期熒光組分分布Fig.4 Spatial distribution of fluorescence intensity in rainless season

        圖5 草海水體豐水期熒光組分分布Fig.5 Spatial distribution of fluorescence intensity in rainfall season

        水中 4種熒光組分相關性分析結(jié)果顯示,枯水期,水中可見光類腐殖質(zhì)C1與長波段腐殖質(zhì)C2、可見光區(qū)類富里酸C3、類蛋白質(zhì)C4在P<0.01條件下,相關系數(shù)分別為0.983、0.994、0.819,達到顯著相關,長波段腐殖質(zhì)C2與可見光區(qū)類富里酸C3、類蛋白質(zhì) C4在 P<0.01條件下,相關系數(shù)分別為0.969、0.844,具有顯著相關性,可見光區(qū)類富里酸C3與類蛋白質(zhì)C4在P<0.01條件下,相關系數(shù)分別為 0.845,同樣具有顯著相關性,說明枯水期水中DOM 具有相近的來源.豐水期,水中可見光類腐殖質(zhì)C1與類蛋白質(zhì)C4,長波段腐殖質(zhì)C2與可見光區(qū)類富里酸C3、類蛋白質(zhì)C4;可見光區(qū)類富里酸C3與類蛋白質(zhì)C4在P<0.01條件下,相關系數(shù)分別為0.556、0.975、0.644、0.720,具有顯著相關性,說明豐水期水中可見光類腐殖質(zhì)與其它三種熒光組分為不同源物質(zhì).

        表3 水體4種熒光組分相關性分析Table 3 Pearson correlations analysis of four components in the DOM

        2.4 草海水體中DOM的來源解析

        為進一步分析草海水體中 DOM 來源特征,對DOM 的熒光特征參數(shù)進行分析,結(jié)果見圖 6所示.熒光指數(shù) FI在枯水期為 1.622~2.129,豐水期為1.209~1.980,圖6(a)所示,枯水期DOM具有明顯的內(nèi)源性特征(FI>1.4),其中 52%供試樣本 FI>1.9,源于細菌和藻類等水體微生物活動產(chǎn)生的DOM占主導地位.豐水期供試樣本中85%樣本FI>1.4,水體中DOM兼具內(nèi)外源特征,局部區(qū)域體現(xiàn)出以陸生植物和土壤有機質(zhì)等外援輸入FI<1.4為主.

        自生源指標BIX在枯水期為0.627~0.954,均值為 0.781;豐水期為 0.709~1.341,圖 6(a)所示,均值為0.987.Birdwell J.E.等研究認為BIX在0.6~0.8之間表示自生源貢獻小,0.8~1.0之間表明新生的自生源DOM 較多[44],自生源指標體現(xiàn)新生 DOM 在總體DOM中所占比例,比例越高,說明水體DOM降解生成內(nèi)源性有機物的能力越強,枯水期供試樣本中43%樣本BIX>0.8,豐水期88%的供試樣本BIX>0.8,可見豐水期水體DOM具有較強的自生源特征,枯水期具有中度自生源性.

        腐殖化指數(shù)HIX在枯水期為0.308~0.439,豐水期為 0.452~0.499,表明草海水體 DOM 腐殖化程度較低(HIX<4).

        新鮮度指數(shù)枯水期為 0.587~0.799,豐水期為0.581~0.977,圖6(b)所示,新鮮度指數(shù)反映新生DOM在整體 DOM 中所占比例,β代表新近產(chǎn)生 DOM,α代表降解程度較高的DOM,是定量評估水體生物活性的依據(jù)之一,進一步印證草海水體DOM在枯水期和豐水期來源不同,新生 DOM 占比較高,與自生源指標分析結(jié)果相一致.

        Fn(355)代表 DOM 中類腐殖質(zhì)組分的相對濃度,Fn(280)代表類蛋白質(zhì)的相對濃度,亦是DOM陸源和自身源相對貢獻率的表征指標,如圖6(c)所示,枯水期 Fn(355)為 54.86~227.70,Fn(280)為 13.23~27.00;豐 水 期 Fn(355)為 14.60~41.37,Fn(280)為11.82~15.67,進一步驗證熒光組分識別結(jié)果,類腐殖質(zhì)(C1)在草海 DOM 中相對濃度高于類蛋白質(zhì)(C4).

        圖6 草海水體熒光參數(shù)范圍Fig.6 Distributions of fluorescence parameters in water

        總體分析來看,草海水體DOM來源以自生內(nèi)源產(chǎn)生輔以部分陸源輸入的方式,通過細菌微生物降解生成內(nèi)源性有機物的自生源能力強,以新近產(chǎn)生的有機物相對濃度高,腐殖化程度低,類腐殖質(zhì)物質(zhì)遠大于類蛋白物質(zhì).枯水期內(nèi)源性較豐水期更顯著,主要是草海為天然型濕地湖泊,補水主要靠大氣降水,外源輸入較少,表現(xiàn)為枯水期內(nèi)源性明顯,在豐水期由于湖泊周邊農(nóng)田溢流、地表徑流,居民區(qū)徑流等因素影響,豐水期存在外源輸入性特征.

        2.5 草海水體DOM與水環(huán)境質(zhì)量相關性分析

        為進一步分析草海水體DOM來源,將DOM組分與水環(huán)境質(zhì)量指標進行相關性分析,采用 Pearson相關性分析結(jié)果見表 4,經(jīng) K-S檢驗,參與分析的指標均滿足正態(tài)分布(P>0.05).結(jié)果顯示,水中DOM組分與氨氮、總氮、總磷、TOC等存在相關性,枯水期四個熒光組分與氨氮相關性達到顯著水平,可見DOM組分來源與氨氮形成相似,主要是通過水體中細菌、微生物活動產(chǎn)生,曹昌麗等研究亦表明熒光組分強度與水環(huán)境中氮、磷的遷移轉(zhuǎn)化有關[45].已有大量研究表明水體中重金屬存在會引起熒光猝滅[16],其受影響的程度與DOM類型有關[15],DOM對重金屬的絡合能力與DOM分子量有關[8].表4結(jié)果顯示,草海水體 DOM 組分與重金屬 Cr、Cu、Zn、Pb、As具有相關性,其中以 Zn、As相關性更為顯著,一方面說明水體中DOM組分與Zn、As的絡合能力強,另一方面通過 DOM 自生源特征,也可說明草海水體中Zn、As來源為內(nèi)部釋放的特征.

        表4 熒光組分與水質(zhì)指標相關性Table 4 Correlations between fluorescence components and water quality index

        3 結(jié)論

        3.1 草海水體的磷富營養(yǎng)化嚴重,枯水期已超出湖泊水體V類水質(zhì)標準限值,豐水期,磷含量的最低值都達到III類水質(zhì)標準限值,人類活動頻繁的碼頭區(qū)域水質(zhì)明顯劣于湖心地區(qū),可見人為活動對草海水質(zhì)存在明顯干擾.

        3.2 草海DOM中含有2類4種組分,分別是類腐殖質(zhì)(Ex/Em=360/450)、胡敏酸(Ex/Em=390/509)、類富里酸(Ex/Em=330/400)、類蛋白質(zhì)(Ex/Em=280/350).腐殖質(zhì)類(C1+C2+C3)占 95%,其中類腐殖質(zhì)(C1)在DOM接近50%的比例,蛋白質(zhì)類占5%.

        3.3 草海DOM以水體細菌、微生物活動產(chǎn)生自生源有機物為主,輔以部分外源性有機物,枯水期水體DOM內(nèi)源性顯著于豐水期,歸因為草海天然降水補給的特征,枯水期降水少,豐水期受周邊農(nóng)田、村莊地表徑流影響而產(chǎn)生陸源輸入DOM.

        3.4 熒光組分與水環(huán)境中氮、磷、重金屬元素的顯著相關性,在一定程度上可以通過DOM指示水體富營養(yǎng)化程度,從水體物質(zhì)來源解析的角度亦可表明水體重金屬來源于湖泊內(nèi)源釋放.

        3.5 通過對草海水體 DOM 來源解析,以試驗數(shù)據(jù)證實草海水體物質(zhì)來源的自生源特征,表明近年來草海環(huán)境管制措施取得明顯成效,水環(huán)境污染的外源因素得到很好的控制.

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