1 引言

禁用偶氮染料是指經(jīng)還原裂解會釋放出國內(nèi)外明確規(guī)定禁用的24種芳香胺類的偶氮染料。目前，市場上流通的偶氮染料中有210多種可還原裂解出致癌芳香胺[1]。國內(nèi)外有關(guān)紡織品禁用偶氮染料的常用的檢測標準，均采用的是硅藻土柱固相萃取前處理方式，而傳統(tǒng)的手動固相萃取前處理方式，存在操作效率低、耗費時間長、有機溶劑污染嚴重等問題。近年來隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，全自動固相萃取儀的出現(xiàn)，使固相萃取自動化成為可能。

目前，對于全自動固相萃取前處理方法研究，主要集中在食品、藥品檢測行業(yè)中。劉紅、陳堅文、曾勇等研究了《不同固相萃取儀在豬肝中克倫特羅殘留檢測中的應(yīng)用比較》[2]；楊惟喜研究了《全自動固相萃取儀分析蔬菜中5種有機磷農(nóng)藥的方法研究》[3]；康銳研究了《利用SepLine全自動固相萃取儀測定食用油中的黃曲霉毒素》[4]；譚恩靈研究了《運動功能飲料中合成著色劑測定及全自動固相萃取儀的應(yīng)用》[5]；何桂華、李曉明等研究了《全自動固相萃取技術(shù)同時測定動物產(chǎn)品中9種磺胺藥物殘留》[6]。雖然固相萃取技術(shù)發(fā)展迅速，然而紡織品禁用偶氮染料檢測中固相萃取還是傳統(tǒng)的單個全手工方法，運用全自動固相萃取儀測定紡織品禁用偶氮染料未見相關(guān)研究，運用全自動固相萃取技術(shù)的標準方法也暫時沒有。

本文利用萊伯泰科Sepaths UP-12全自動固相萃取儀建立了全自動固相萃取儀測定紡織品禁用偶氮染料方法。試驗表明，本方法可自動上樣、吸附、洗脫、收集，實現(xiàn)自動固相萃取，從而實現(xiàn)紡織品禁用偶氮染料固相萃取前處理自動化。該方法與傳統(tǒng)的手動固相萃取相比，實現(xiàn)了禁用偶氮染料固相萃取全處理自動化，從而可以實現(xiàn)禁用偶氮染料檢測固相萃取全處理批量化，進樣之后不需要人工操作，大大減少了人工成本，提高了檢測效率。同時該過程全部在封閉系統(tǒng)中進行，溶劑蒸氣通過離心風機排入通風櫥，減少了過程中有機溶劑的揮發(fā)，也減少了操作人員與有機溶劑的接觸，最大程度降低溶劑對環(huán)境污染和操作人員的危害，更好地保護操作人員的健康。

2 試驗

2.1 材料和試劑

乙醚（分析純，科密歐）；甲醇（色譜純）；禁用偶氮染料混合標準物質(zhì)（100 mg/mL）、內(nèi)標化合物（德國Dr.E）。

2.2 儀器

Sepaths UP-12 全自動固相萃取儀（萊伯泰科有限公司，美國波士頓）、禁用偶氮固相萃取專用柱（迪馬科技）、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（瑞士布琦）、氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫7890-5975C）。

2.3 試驗

2.3.1 試驗前處理

試驗中所用的標準溶液的配制和儲存操作按照標準GB/T 17592—2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》規(guī)定的程序進行[7]。

在60 mL具塞反應(yīng)器中依次加入20 mL檸檬酸鹽緩沖溶液、10 μg/mL禁用偶氮混合標準溶液作為固相萃取樣液，進行固相萃取試驗。

2.3.2 全自動固相萃取儀萃取試驗步驟

將配制好的固相萃取樣液倒入Sepaths UP-12全自動固相萃取儀裝好的禁用偶氮固相萃取專用柱中，吸附2min，設(shè)置初始化時間為10min，用17mL無水乙醚以3mL/min的流速洗脫5次，干燥時間分別設(shè)置為0、3s、8s、12s、60s，收集洗脫液于100mL圓底燒瓶中。將盛有洗脫液的圓底燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35 ℃左右的低真空下濃縮至1mL，再用緩氮氣流驅(qū)除乙醚至近干，加1mL 、10 μg/mL 內(nèi)標溶液定容，上機測試。

3 試驗結(jié)果及討論

本文以10μg/mL禁用偶氮混合標準溶液加入到20 mL檸檬酸鹽緩沖溶液作為固相萃取液，利用Sepaths UP-12全自動固相萃取儀進行固相萃取試驗，試驗結(jié)果見表1。

從表1可以看出，2，4-二氨基苯甲醚的平均回收率為44.32%，2，4-二氨基甲苯的方法平均回收率分別為65.52%，其他胺類物質(zhì)的方法平均回收率在70%～102%之間，滿足2，4-二氨基苯甲醚回收率20%以上，鄰甲苯胺、2，4-二氨基甲苯回收率50%以上，其他回收率70%以上的要求。禁用偶氮染料檢測相對標準偏差（RSD）除2，4-二氨基甲苯、4-氯鄰甲苯胺、4，4′-二氨基二苯醚、聯(lián)苯胺在6%左右，其他RSD均小于5%，滿足紡織品禁用偶氮染料的測定要求。

表1 固相萃取試驗結(jié)果

4 結(jié)論

本文應(yīng)用Sepaths UP-12全自動固相萃取儀代替?zhèn)鹘y(tǒng)的手動固相萃取前處理，單個樣品處理時間約17 min，但可以同時批量處理12個樣品，平均回收率在40%～102%之間，實現(xiàn)了禁用偶氮染料檢測固相萃取前處理自動化，大大縮短了檢測時間，提高了檢測效率。同時，整個過程在封閉體系中進行，進樣后無需人員操作，大大縮短操作人員與有機溶劑的接觸時間，減少了人員傷害。