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        連續(xù)玄武巖纖維在復合材料中應用

        2021-03-19 08:11:06陶永亮
        橡塑技術與裝備 2021年6期
        關鍵詞:復合材料

        陶永亮,李 翔

        (1.重慶川儀工程塑料有限公司,重慶 400712;2.四川謙宜復合材料有限公司,四川 華鎣 656565)

        玄武巖是由火山噴發(fā)出的巖漿冷卻后凝固而成的一種致密狀或泡沫狀結構的巖石。我國玄武巖資源豐富,分布較廣,具有穩(wěn)定的原料來源。用玄武巖制作纖維始于20世紀50年代,我國對玄武巖纖維的研究始于20世紀70年代。近些年,玄武巖纖維在我國發(fā)展較快,屬于擁有世界上最先進的玄武巖纖維生產技術的幾個國家之一。2002年將“連續(xù)玄武巖纖維及其復合材料”列入國家863計劃,為我國玄武巖纖維開發(fā)和應用奠定堅實的基礎[1]。同時,為連續(xù)玄武巖纖維復合材料的研發(fā)和應用拓寬新途徑。本文就連續(xù)玄武巖纖維在不同復合材料中的應用情況作個分享。

        1 玄武巖與連續(xù)玄武巖纖維介紹

        1.1 玄武巖基本情況

        玄武巖(basalt)是火山噴發(fā)地表后的產物,是地球洋殼和月球月海的最主要組成物質,也是地球陸殼和月球月陸的重要組成物質。玄武巖體積密度為2.8~3.3 g/cm3,結構致密的其壓縮強度很大,可達到300 MPa,甚至更高,但是如果帶有晶體雜質及氣孔時則強度會有所降低。玄武巖的主要成份是二氧化硅、三氧化二鋁、氧化鐵、氧化鈣、氧化鎂(還有少量的氧化鉀、氧化鈉),其中二氧化硅含量最多,約占45%左右,如表1所示[2]。玄武巖礦物成份主要由基性長石和輝石組成,次要礦物有橄欖石,角閃石及黑云母等,巖石均為暗色,一般為黑色,有時呈灰綠以及暗紫色等。呈斑狀結構。氣孔構造和杏仁構造普遍。如圖1所示。

        表1 玄武巖化學組成 %

        圖1 玄武巖示意圖

        1.2 連續(xù)玄武巖纖維介紹

        連續(xù)玄武巖纖維(continuous basalt fiber CBF)是一種無機纖維。它以玄武巖為原料,無須任何添加劑在窯池里經(1 450~1 500 ℃)高溫熔融后快速拉制(其外表呈光滑的圓柱狀,截面呈完整的圓形)而成連續(xù)纖維[3~4]。連續(xù)玄武巖纖維最初由前蘇聯(lián)在1954年開發(fā)成功的,到了1985年第一臺工業(yè)化連續(xù)玄武巖纖維爐在烏克蘭纖維實驗室建成投產,采用200孔漏板拉絲工藝。經過這些年的努力,目前連續(xù)玄武巖纖維生產采用池窯拉絲,其工藝流程:原料清洗、破碎、高溫熔融、澄清均化、拉絲和后處理等。其中原料均勻熔融和拉絲工藝是整個加工中關鍵技術。熔融均勻的玄武巖溶體通過拉絲漏板制成連續(xù)玄武巖纖維。玄武巖溶體容易結晶,結晶溫度高,拉絲窗口窄的不利因素,對漏板的要求也嚴格。目前拉絲漏板用鉑銠合金制作,其中金屬 含量10%[5]。 整個漏板結構由漏嘴、底板、給電結構以及溫度控制系統(tǒng)等組成。對同樣尺寸的漏板,孔越多,纖維束越多。國內原有400、600、800孔的漏板,大孔數(shù)的漏板開發(fā)是提高生產效率、降低生產成本的重要趨勢。經過近年的開發(fā),現(xiàn)在已經有2 400孔漏板拉絲制作的連續(xù)玄武巖纖維,如圖2所示。實踐證明漏板孔越多,班產量越大,成本也相應的低。

        圖2 2400孔漏板制作連續(xù)玄武巖纖維

        連續(xù)玄武巖纖維的特殊化學成分賦予了其一系列的特定性能。盡管各地的玄武巖化學成分有所不同,相應生產的連續(xù)玄武巖纖維有所不同。經研究結果表明,連續(xù)玄武巖纖維具有良好的力學性能,連續(xù)玄武巖纖維的彈性模量高于E-玻璃纖維等??估瓘姸纫哺哂谄渌恍┏R姼咝阅芾w維的拉伸強度。如表2所示[6~8]。

        1.3 連續(xù)玄武巖纖維的其他性能

        除表2中連續(xù)玄武巖纖維物理性能外,還有其他的性能,在此做些簡介:

        (1)電學性能。連續(xù)玄武巖纖維比體積電阻率比玻璃纖維高一個數(shù)量級。玄武巖中含有導電氧化物質分數(shù)不到20%,經過浸潤處理后連續(xù)玄武巖纖維的介質損失角正切值比玻璃纖維低50%,還比玻璃纖維的電絕緣性和對電磁波的高透過性。連續(xù)玄武巖纖維可制作新型熱介電材料、高壓店絕緣材料,天線整流罩等。

        (2)化學穩(wěn)定性。連續(xù)玄武巖纖維表現(xiàn)為抵抗水、酸、堿等介質侵蝕能力,通常用受介質侵蝕前后的質量損失和強度損失來考量。其在酸、堿性溶液中具有很好的化學穩(wěn)定性,耐酸耐堿性比鋁硼硅酸鹽纖維好。還有極低的稀釋率0.2%~0.3%,吸濕不隨時間而變化,保證了使用中熱穩(wěn)定性。耐水性優(yōu)于玻璃纖維。

        表2 連續(xù)玄武巖纖維與其他纖維的物理性能表

        (3)綠色環(huán)保性。玄武巖融化中沒有有害氣體排除,連續(xù)玄武巖纖維生產過程對環(huán)境無害,克服一些材料在生產、使用和處置中需要消耗大量的能源,造成環(huán)境污染等缺陷,連續(xù)玄武巖纖維能自動降解,成為土壤的母體,可持續(xù)循環(huán)利用,是21世紀的新型環(huán)保纖維。

        當然,還有一些性能在復合材料中應用作介紹。

        2 連續(xù)玄武巖纖維在復合材料的應用

        2.1 玄武巖纖維長纖增強LFT

        長纖維增強熱塑性材料Long Fiber reinforced Thermoplastics(LFT),是和普通的纖維增強熱塑性材料相比較而言的,通常情況下,纖維增強熱塑性材料中的纖維長度為小于1 mm,而LFT中,纖維的長度一般大于2 mm,目前的加工工藝,已經能夠將LFT中的纖維長度保持在5 mm以上。LFT的加工工藝隨著加工工藝的不同,LFT的纖維長度也不同。沖擊性能尤其依賴于纖維長度,因此就機械性能而言,壓縮成型工藝顯著優(yōu)于注射成型。通常5 mm以上長的纖維被認為是長纖維[9]。玄武巖纖維長纖增強(LFT-B)是LFT中的一種,可以與各種樹脂基體結合以提高其性能,如圖3所示。

        玄武巖纖維長纖增強(LFT-B)是玄武巖長纖維高強度、高韌性、耐高溫LFT產品。LFT-B可以用以較多聚合物的復合應用。包括PP,PA6,PA66,TPU,PBT,PET,PEEK等各種工程塑料的LFT-B玄武巖長纖增強熱塑性材料,可根據(jù)不同客戶定制5~25 mm的長度。

        圖3 玄武巖纖維長纖增強(LFT-B)

        玄武巖纖維長纖增強(LFT-B)具有特點:在高溫和長時間低負荷條件下,不會產生變形,具有良好的尺寸穩(wěn)定性、耐疲勞、耐高溫、低翹曲,耐老化,纖維外露少,表面性能優(yōu)越較小的蠕變性能,各向異性小、低翹曲變形,密度<1.6 g/m3,良好的透波和吸波性能,流動性好、成型性能好,可注塑或擠塑成型優(yōu)異的力學性能,特別是耐沖擊特性,吸水率低,耐海水和耐鹽霧性能好低溫環(huán)境下依然保持其性能,并且不會被紫外線和電磁輻射降解。

        玄武巖纖維長纖增強(LFT-B)應用范圍:

        汽配領域主要有:保險杠、擋泥板、發(fā)動機罩、儀表盤、車門、座椅靠背、蓄電池外殼/托架、車頂窗框架/壓條、汽車外飾鏡框架、汽車內飾件。

        電子電器主要有:打印機傳真機殼體、風扇葉片、低壓電器殼與內支架、電器開關殼、電視機后蓋、洗衣機內桶、洗衣機滾筒、葉輪、空調風扇。

        文體用品主要有:自行車骨架、滑雪板、地面機車腳踏板、手機充電外殼等。

        其他領域主要有:5G基站天線罩、雷達罩、新能源充電樁,特高壓輸電各種電器絕緣體。

        2.2 玄武巖直接無捻粗紗增強纖維

        玄武巖直接無捻粗紗是一款專用型增強PP纖維。聚丙烯PP是一種使用廣泛的塑料,也是改性、復合最多的原材料,通過復合賦予PP塑料的使用廣泛性。同樣適用于LFT工藝,制作玄武要纖維增強PP粒料。玄武巖直接無捻粗紗采用全新池窖法,大漏板直接一次成型的玄武巖粗紗產品。憑借玄武巖強度高、模量大、耐溫性好、耐化學腐蝕性好、電絕緣性好等一些列有點,采用均質化的玄武巖原料生產,產品性能優(yōu)異、質量穩(wěn)定、離散系數(shù)小。產品特點:專用型增強PP產品力學性能好,與PP樹脂結合好集束性好,毛紗少。

        圖4 玄武巖直接無捻粗紗增強纖維與制件

        2.3 玄武巖纖維SMC無捻粗紗增強纖維

        玄武巖纖維SMC無捻粗紗增強纖維是結構型片材模塑料(SMC)專用增強纖維。片狀模塑料SMC是Sheet molding compound的縮寫,是以不飽和聚酯樹脂為黏結劑制成的一種模塑料。SMC具有優(yōu)越的電氣性能,耐腐蝕性能,質輕及工程設計容易、靈活等優(yōu)點,其機械性能可以與部分金屬材料相媲美,因而廣泛應用于運輸車輛、建筑、電子/電氣等行業(yè)中。由于它具有輕質、高強、耐腐蝕及成本低的特點,已成為汽車制造業(yè)中重要的汽車用材料,在汽車工業(yè)中獲得廣泛應用[10]。

        玄武巖纖維SMC無捻粗紗增強纖維適用于SMC工藝,制作玄武巖纖維SMC片材,應用于汽車、電器、衛(wèi)浴等領域。也適用于其他不飽和聚酯樹脂(UP)、乙烯基樹脂(VE)體系。玄武巖纖維SMC無捻粗紗增強纖維系采用高性能池窖法生產的玄武巖纖維粗紗產品。憑借玄武巖強度高、模量大、耐溫性好、耐化學腐蝕性好、電絕緣性好等一些列有點,采用均質化的玄武巖原料生產,產品性能優(yōu)異、質量穩(wěn)定、離散系數(shù)<5%。產品特點:SMC制成制件力學性能好,纖維產品短切性能好,低靜電,毛紗少等特點。

        圖5 玄武巖纖維SMC無捻粗紗增強纖維

        3 結束語

        連續(xù)玄武巖纖維是繼高分子量聚乙烯纖維、碳纖維、芳綸纖維的第四大高性能纖維,具有耐紫外線、抗老化、高抗拉強度、抗輻射、阻燃、絕緣、吸音等特點。同樣也是一款環(huán)保綠色材料將被人們進一步接受。目前,連續(xù)玄武巖纖維復合材料的力學性能,基本上能夠逐步替代E玻纖復合材料和S玻纖復合材料的性能。還有連續(xù)玄武巖纖維的優(yōu)異性能還沒有在連續(xù)玄武巖纖維復合材料上得到充分的發(fā)揮和應用,連續(xù)玄武巖纖維復合材料力學性能還有較好地提升空間,這些都要在具體應用中或研究中作進一步發(fā)展,屆時連續(xù)玄武巖纖維復合材料將在更多領域應用,服務于人類。

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