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        我國消費品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴限制要求及檢測標準進展

        2021-03-17 08:41:18
        輕工標準與質(zhì)量 2021年1期
        關(guān)鍵詞:標準

        (通標標準技術(shù)服務(wù)(天津)有限公司,天津 300457)

        多環(huán)芳烴是由二個或多個苯環(huán)相互鍵結(jié)而形成的芳烴類碳氫化合物,簡稱PAHs。多環(huán)芳烴主要有兩種結(jié)構(gòu)形式,一種是非稠環(huán)型,包括聯(lián)苯及聯(lián)多苯和多苯代脂肪烴;另一種是稠環(huán)型,即兩個碳原子為兩個苯環(huán)所共有。由于兩種多環(huán)芳烴毒性差異,標準及法規(guī)所禁止的均為稠環(huán)芳烴。

        多環(huán)芳烴來源分為天然源和人工源兩種。對人類影響最大的多環(huán)芳烴污染主要是人類生產(chǎn)生活過程中產(chǎn)生的,標準及法規(guī)也主要是從多環(huán)芳烴的人工來源角度進行管控。人工原因造成的多環(huán)芳烴污染源很多[1],按照對人類的危害途徑可分為空氣污染導(dǎo)致的吸入危害,水體和食物污染導(dǎo)致的食入危害和含有多環(huán)芳烴的制品的接觸危害。消費品產(chǎn)品配方中的某些材料中含有多環(huán)芳烴,或加工過程中生成的多環(huán)芳烴副產(chǎn)物最終導(dǎo)致消費品中含有多環(huán)芳烴,在這些消費品的使用、儲存過程中,既可以造成多環(huán)芳烴的吸入危害,也可以造成接觸危害。含多環(huán)芳烴的高風(fēng)險產(chǎn)品領(lǐng)域主要有:橡膠、塑料、涂料、含高沸點石油產(chǎn)品、瀝青、煤焦油及炭黑[2,3]等的制品。

        國外如世界衛(wèi)生組織、歐盟、美國等長期以來都在重點研究和管控多環(huán)芳烴的危害,我國也在各領(lǐng)域?qū)Χ喹h(huán)芳烴進行管控,在消費品及相關(guān)領(lǐng)域,我國有眾多的管控標準及測試標準。

        1 我國消費品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴限制標準概覽

        1.1 我國消費品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴的限制標準統(tǒng)計

        我國消費品相關(guān)領(lǐng)域?qū)Χ喹h(huán)芳烴的限制標準及其對應(yīng)的檢測標準見表1。其中限制標準類型主要是國家強制標準和國家推薦標準,還有少量的行業(yè)標準、團體標準與地方標準。

        1.2 我國消費相關(guān)品領(lǐng)域多環(huán)芳烴測試標準概覽

        除表1 的多環(huán)芳烴限制標準所涉及的測試標準外,表2 還羅列了國內(nèi)消費品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴的其它測試標準。

        2 對我國多環(huán)芳烴標準現(xiàn)狀及問題的討論

        2.1 我國多環(huán)芳烴的管控標準現(xiàn)狀及問題

        (1)我國管控的多環(huán)芳烴物質(zhì)種類及限值,不同領(lǐng)域差異比較大。與食物相關(guān)的領(lǐng)域以管控苯并(a)芘為主,在除涂料以外的消費品領(lǐng)域管控多環(huán)芳烴。而在涂料領(lǐng)域卻只管控了萘和蒽兩種組份,其限值也很高,與其它領(lǐng)域不匹配,綜合國內(nèi)外管控標準及法規(guī),萘和蒽兩種組份并不是多環(huán)芳烴類的有效代表。

        在管控16 種或18 種多環(huán)芳烴的領(lǐng)域,大多是參考美國或德國,美國EPA 監(jiān)控的16 種多環(huán)芳烴多年來沒有變化,而德國從2005 年至今多環(huán)芳烴的管控數(shù)量及限制已經(jīng)變化了多次,德國所管控的18 種,來源于ZEK 01.4-08[4]及AfPS GS 2014:01 PAK[5]時期的管控,從2019 年開始德國AfPS GS 2019:01 PAK[6]將多環(huán)芳烴管控數(shù)量變更為15 種,并于2020年生效。因此我國相關(guān)領(lǐng)域制定管控多環(huán)芳烴種類時還要考慮參考標的的穩(wěn)定性,同時建議加強有害物質(zhì)的風(fēng)險評估等理論研究。

        表1 我國消費相關(guān)品領(lǐng)域?qū)Χ喹h(huán)芳烴的限制/檢測標準

        表2 表1 未涵蓋的國內(nèi)多環(huán)芳烴測試標準

        (2)各領(lǐng)域所使用的標準類型并不一致,很多領(lǐng)域使用強制性標準進行強制管控,但是有些領(lǐng)域只使用了推薦性標準,實際管控力度要打折扣。另外管控領(lǐng)域覆蓋不全面,無法覆蓋人們?nèi)粘=佑|的所有消費品種類。例如GB 28481 只管控塑料家具,而其它家居用品、生活電器等則無法對應(yīng)管控標準。

        再者產(chǎn)品標準與有害物質(zhì)控制標準交叉使用,有時會出現(xiàn)重復(fù)規(guī)定,或出現(xiàn)管控漏洞,標準之間的協(xié)同關(guān)聯(lián)度不夠。例如塑料、橡膠等材料中多環(huán)芳烴的重要污染源之一的炭黑,在其產(chǎn)品標準GB 3778-2011、GB/T 7044-2013 中,均沒有列出多環(huán)芳烴的限制指標。在需要重點管控多環(huán)芳烴的合成橡膠領(lǐng)域[7],在2014 年之前也看不到多環(huán)芳烴的限制指標。僅在自2014 年開始全國陸續(xù)發(fā)生毒跑道事件之后的幾年時間里,在運動場用材料領(lǐng)域,一些團體、地方、甚至國家標準才開始陸續(xù)出臺,很明顯是由于事件影響而采取的糾錯,管控辦法依然不夠系統(tǒng)。我們可以借鑒歐盟的經(jīng)驗,出臺消費品有害物質(zhì)普適性管控標準。例如歐盟REACH 法規(guī)(歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、許可和限制的法規(guī))對多環(huán)芳烴管控的部分產(chǎn)品范圍為“消費品能與皮膚接觸的塑料或橡膠部件”、“玩具和兒童保育用品能與皮膚接觸的的塑料或橡膠部件”。

        2020 年11 月19 日,人們期待多年的所謂“中國版REACH 限制物質(zhì)”標準GB/T 39498-2020“消費品中重點化學(xué)物質(zhì)使用控制指南”終于發(fā)布,眾多管控缺失的領(lǐng)域終于有可依據(jù)的標準了,但上述主要問題依然存在。此外還存在如下問題:首先是對多環(huán)芳烴的限制,這部標準采納了歐盟REACH 管控的8 種多環(huán)芳烴,然而在其“檢測方法標準”列表中并沒有列明多環(huán)芳烴的測試標準,在應(yīng)用時會發(fā)生歧義甚至爭議;其次這部標準是推薦性標準,而且指明為“控制建議”,今后執(zhí)行力度有待驗證;再者是這部標準與我國現(xiàn)有標準的協(xié)同問題,怎樣梳理現(xiàn)存標準之間的關(guān)系,或是取締一些重復(fù)或矛盾的標準使得標準體系簡潔化,是今后需要解決的問題。

        2.2 我國多環(huán)芳烴的測試標準現(xiàn)狀及問題

        (1)我國各領(lǐng)域多環(huán)芳烴測試標準眾多,本文統(tǒng)計了50余個測試標準,見表1 及表2。這些標準按不同領(lǐng)域、不同基質(zhì)的樣品以及選用不同儀器的測試方法,其前處理方式各不相同,歸納為溶劑萃取法、液液萃取法、固相萃?。⊿PE)吸附富集法、靜態(tài)頂空法。其中液體樣品使用液液萃取或SPE 富集法以得到比較低的檢測限,固態(tài)樣品幾乎都選用溶劑萃取法,只有1 個標準采用靜態(tài)頂空法。多環(huán)芳烴的沸點都比較高,使用頂空法是否合理,下文會討論。按照萃取設(shè)備不同,溶劑萃取法分為超聲萃取、索氏萃取、微波萃取、加壓流體萃?。ɑ蚍Q快速溶劑萃?。┘捌渌崛∑魈崛 3曒腿∮捎诤唵?、方便、效率高而成為最多采用的萃取方法。相比超聲、索氏等提取方式,加壓流體萃取效率更高,但是由于設(shè)備更昂貴、工作效率更低,因此測試成本更高一些。我國絕大部分領(lǐng)域都沒有考慮加壓流體萃取方法,只有土壤領(lǐng)域及涂料領(lǐng)域個別方法將加壓流體萃取作為可選萃取方式之一,按理說土壤樣品比較疏松,相比塑料、橡膠等類的樣品更容易提取。

        在測試儀器的選擇方面,絕大多數(shù)標準選擇了氣相色譜-質(zhì)譜法或高效液相色譜法;個別標準由于只測試苯并(a)芘,選用了分光光度法;只有橡膠、柴油材料分別使用了核磁共振法和超臨界流體色譜法,其中核磁共振法具有特異選擇性,測試非線性多環(huán)芳烴,所得結(jié)果與其它儀器測試結(jié)果不同;而超臨界流體色譜法只測試多環(huán)芳烴總量,無法測試單一含量。

        (2)這些測試標準涵蓋我國眾多部門,行政劃分過細,而且很多測試標準缺乏管控標準支持,其利用率有限,表2 所涉及測試標準均難以匹配管控標準。在沒有管控標準的領(lǐng)域,僅僅有測試標準不足以有效管控多環(huán)芳烴污染的風(fēng)險。例如電子電器產(chǎn)品的4 個測試標準GB/T 29784.1~4、炭黑測試標準GB/T 3780.28、熱塑性彈性體測試標準GB/T 29616 等,這些領(lǐng)域均沒有對應(yīng)的管控標準。

        (3)很多測試標準內(nèi)容雷同,這些雷同的標準主要是標準所隸屬的行業(yè)或機構(gòu)或起草方的不同造成的。例如食品領(lǐng)域SN/T 4000 與GB 5009.265、紡織品領(lǐng)域SN/T 3338 與GB/T 28189、鞋類領(lǐng)域SN/T 2926 與GB/T 33391 及GB/T 33427等存在標準重復(fù)現(xiàn)象。另外服飾、鞋類、家具、電子電器、玩具及兒童用品、體育場館塑膠等產(chǎn)品領(lǐng)域,所需要測試的材料均可以歸類為織物、皮革、聚合物(塑料及橡膠)等,這些材料只要在測試時分開歸類,是可以使用一套測試方法實現(xiàn)的,例如鞋類標準GB/T 33391 的測試范圍就是織物、皮革、聚合物三類材料,而表1 及表2 在這些領(lǐng)域卻有近20 個測試內(nèi)容相似的標準。在我國統(tǒng)一的大市場條件下,雷同的標準是社會資源的浪費。相比德國及歐盟僅使用了少數(shù)測試標準就能基本涵蓋除食品及水質(zhì)之外的大部分消費品領(lǐng)域。

        (4)少數(shù)測試標準直接明確對標國際標準,如鞋類、橡膠類。有些標準則需要完善提高,如防水涂料限制和測試標準使用的是建材行業(yè)標準JC 1066-2008,其對有害物質(zhì)管控的第4 章為強制性的。其附錄B 是針對第4 章所管控的C6~C8 芳烴及萘和蒽等限制指標配套的測試方法,選擇90℃靜態(tài)頂空及氣相色譜法進行測試。在實際工作中發(fā)現(xiàn),此測試條件相比溶劑提取類測試方法(如涂料中多環(huán)芳烴測試方法GB/T 36488-2018),萘、蒽的結(jié)果要低數(shù)倍之多。多環(huán)芳烴沸點都比較高,頂空方法測試數(shù)據(jù)無法表征樣品中的實際含量。很多類型的防水涂料添加高沸點溶劑或改性劑,即使是單組份聚氨酯涂料也是如此,高沸點芳烴是優(yōu)良的溶劑及改性劑并被廣泛使用。高沸點芳烴溶劑中會夾雜大量多環(huán)芳烴,其因歐盟限制輪胎填充油中的多環(huán)芳烴而被大家熟知[3]。與輪胎使用填充油類似,這些溶劑添加到防水涂料中會帶來多環(huán)芳烴的污染,僅通過監(jiān)測萘和蒽2 個組份來表征多環(huán)芳烴的含有情況,此表征方式并不全面。同時國家強制性標準GB 50325-2020《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制標準》要求室內(nèi)材料禁止使用“重質(zhì)苯”,以及某些材料禁止使用“煤焦油”、“瀝青”材料,而多環(huán)芳烴是“重質(zhì)苯”、“煤焦油”、“瀝青”材料中的伴生產(chǎn)物。另外,防水涂料領(lǐng)域如JGJ 298、JC 1066 等標準對萘、蒽等多環(huán)芳烴標記物限值過于寬泛。因此JGJ 298、JC 1066 與JC 1066附錄B 這套限制+測試組合是否能夠與GB 50325 協(xié)同并達到限制目的,值得重新論證。

        3 結(jié)束語

        我國的消費品有害物質(zhì)管控方面還有很多漏洞,還有很多工作急需彌補。同時由于國內(nèi)消費升級造成國內(nèi)生產(chǎn)、消費領(lǐng)域面臨新局面,需要有適合于我們國民健康發(fā)展的標準法規(guī)體系來進行相應(yīng)的管控,使我國從生產(chǎn)、消費等各個領(lǐng)域均達到比較高的水準。因此,急需推進、深化標準體系改革,以適應(yīng)我國不斷增強的國力,在國際上提升我國的產(chǎn)品地位、標準地位,為我國進一步的開放及發(fā)展鋪平道路。

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