孫夢捷，朱佳歡，王國雨，劉 峻

( 上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院，上海201114)

塑料微珠一般指尺寸小于5mm 的塑料顆粒，常用于洗發(fā)水、肥皂和牙膏等日化產(chǎn)品中，主要起到去除角質(zhì)、深層清潔肌膚等作用。由于具有較好的耐用性及較低的成本，日化產(chǎn)品中的塑料微珠已逐漸取代了早先所使用的無機(jī)粉末、碎殼和果核等天然材料，不同的塑料微珠及其常見用途見表1。然而，塑料微珠在使用后會隨生活廢水流入下水道及水循環(huán)系統(tǒng)，最終進(jìn)入海洋環(huán)境，即使經(jīng)過污水處理廠處理也無法將其完全除去[1]。作為海洋環(huán)境中微塑料的重要組成部分，塑料微珠極易被魚和貝類等海洋生物攝入體內(nèi)，并最終通過食物鏈進(jìn)入人體。為了保護(hù)海洋生態(tài)環(huán)境和人類健康，一些國家和地區(qū)已采取措施逐步消除或替換日化產(chǎn)品中的塑料微珠。2020 年1 月19 日，中國國家發(fā)展改革委、生態(tài)環(huán)境部公布《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》，明確規(guī)定到2020 年底禁止生產(chǎn)含塑料微珠的日化產(chǎn)品。本文總結(jié)了部分主要國家和地區(qū)關(guān)于日化產(chǎn)品中塑料微珠的監(jiān)管動態(tài)，梳理了塑料微珠對生態(tài)環(huán)境的影響，整理了塑料微珠相關(guān)檢測方法，以期對廣大日化產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)提供建議，確保產(chǎn)品適應(yīng)國內(nèi)外政策變更要求，避免貿(mào)易損失。

表1 日化產(chǎn)品中常用的塑料微珠種類及其用途[2]Table 1 Types and uses of plastic microbeads commonly used in daily chemical products

1 日化產(chǎn)品中塑料微珠監(jiān)管動態(tài)

作為一種具有潛在危害性的新型生態(tài)污染物，逐步淘汰日化產(chǎn)品中的塑料微珠已是大勢所趨，多個國家和地區(qū)已經(jīng)開始關(guān)注其危害并制定相應(yīng)禁用政策。

1.1 歐洲

2015 年10 月，歐洲化妝品及個人護(hù)理用品協(xié)會建議，在2020 年前停止在磨砂及清潔用的沖洗式化妝品和個人護(hù)理用品中添加塑料微粒[3-4]。2017 年6 月，歐盟委員會進(jìn)一步修訂了洗滌劑的生態(tài)標(biāo)簽，所有被授予歐盟生態(tài)標(biāo)簽的洗滌劑將不得含有塑料微珠[5]。2018 年5 月，北愛爾蘭發(fā)布《環(huán)境保護(hù)（塑料微珠）（北愛爾蘭）法規(guī)2018》，規(guī)定禁止在洗去型個人護(hù)理產(chǎn)品中使用直徑小于5mm 的塑料微珠，并禁止銷售所有含有此類成分的產(chǎn)品[6]。

1.2 美國

作為含塑料微珠日化產(chǎn)品的消費(fèi)大國之一，美國對于禁用日化產(chǎn)品中塑料微珠的需要較為迫切。2015 年12月美國簽署了國家法律《2015 年無微珠水域法案》，以禁止在美國境內(nèi)生產(chǎn)或銷售刻意添加了塑料微珠的清潔類化妝品[7]，該條例于2018 年7 月1 日生效，適用于包括牙膏在內(nèi)的淋洗類化妝品[8]。

1.3 亞洲

2016 年10 月，韓國修訂《韓國化妝品安全標(biāo)準(zhǔn)》等條例，修訂內(nèi)容為禁止在化妝品中使用尺寸小于或等于5mm 的塑料微珠[9]。我國是化妝品生產(chǎn)出口大國，僅寧波口岸每年出口歐盟的化妝品就達(dá)千萬美元，產(chǎn)品包括洗手液、沐浴露和潤膚霜等。隨著全球?qū)λ芰衔⒅榈年P(guān)注日益增加，我國也開始研究塑料微珠的危害及其對環(huán)境的影響。2020 年1 月19 日，中國國家發(fā)展改革委、生態(tài)環(huán)境部公布《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》，明確規(guī)定到2020 年底禁止生產(chǎn)含塑料微珠的日化產(chǎn)品。國家發(fā)改委《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2019 年本）》也明確：“含塑料微珠的日化用品，到2020 年12 月31 日禁止生產(chǎn)，到2022 年12 月31 日禁止銷售”[10]。

2 塑料微珠對生態(tài)環(huán)境的影響

盡管塑料微珠可安全用于化妝品中，但當(dāng)消費(fèi)者使用這些產(chǎn)品時，塑料微珠會隨生活污水一起進(jìn)入污水處理系統(tǒng)。由于體積太小導(dǎo)致不能完全被污水廠處理，一部分塑料微珠會進(jìn)入到水環(huán)境中。作為海洋環(huán)境中微塑料的重要組成部分，塑料微珠對生態(tài)環(huán)境的影響和微塑料類似。塑料微珠的物理化學(xué)性質(zhì)是穩(wěn)定的，可以在環(huán)境中長時間存在而不降解[11]。調(diào)查發(fā)現(xiàn)，由于使用了含塑料微珠的化妝品，英國和美國每年分別將近80 噸和100 噸的塑料微珠廢物排入海洋中[12]。隨著排放量的增加，當(dāng)海洋和環(huán)境中塑料微珠的數(shù)量和濃度積累到一定量時，會直接或間接地對生物多樣性和環(huán)境造成危害[13]。有研究表明，動物攝取塑料微珠后有可能會造成物理損傷、組織學(xué)變化甚至死亡[14-16]，而且塑料微珠對植物根系的生長也有重大影響[17]。部分學(xué)者對不同物種（脊椎動物、浮游動物、蠕蟲和貽貝）的塑料微珠攝入情況進(jìn)行了統(tǒng)計[18-21]，發(fā)現(xiàn)塑料微珠可以通過食物鏈[22-23]或皮膚攝取而在生物體內(nèi)發(fā)生集聚效應(yīng)[24]。

此外，塑料微珠通常含約4% 的化學(xué)添加劑（例如鄰苯二甲酸鹽和雙酚A 等），并且可以從周圍環(huán)境介質(zhì)中吸附有毒污染物（例如 PCBs、農(nóng)藥、PAHs、二惡英、全氟烷基化化合物、合成麝香、金屬等）[25-27]，并進(jìn)而轉(zhuǎn)移到生物體中，導(dǎo)致人類等食物鏈頂端生物暴露于上述高毒性且能干擾內(nèi)分泌的化合物威脅之下[28-31]。

3 日化產(chǎn)品中塑料微珠的相關(guān)檢測方法

目前，國內(nèi)外關(guān)于日化產(chǎn)品中塑料微珠的分離與測定的研究較少，還未形成統(tǒng)一的檢測標(biāo)準(zhǔn)。由于難以將環(huán)境中的微塑料與塑料微珠區(qū)分，很少有單獨(dú)研究環(huán)境中塑料微珠的檢測方法，少數(shù)研究都集中于從日化產(chǎn)品中分離提取塑料微珠，然后借助紅外顯微鏡、掃描電鏡等手段對塑料微珠進(jìn)行定性和定量表征。

Kal?ikova 等[32]采用的提取塑料微珠的方法較為常見：將約20mL 化妝品緩慢加入到50℃去離子水中，然后在1000mL 的燒杯中以400r/min 的轉(zhuǎn)速在磁力攪拌器上攪拌，直到化妝品完全溶解，再用孔徑4～12μm 的濾紙來過濾溶液，并用去離子水洗滌數(shù)次以去除化妝品中潛在的其他成分。隨后，將塑料微珠從過濾器中仔細(xì)清洗到玻璃燒杯中，并在60℃環(huán)境下干燥一夜。而后，通過FTIR 和激光衍射儀分別對塑料微珠的材質(zhì)和粒子尺寸進(jìn)行分析。類似的，王娟娟等[33]將市售含聚乙烯塑料微珠的洗面奶經(jīng)熱水溶解、濾紙過濾后，收集不溶性成分，然后將濾紙干燥，之后把不溶顆粒用針挑在金剛石池上壓平，用紅外顯微鏡對其進(jìn)行成分分析。屈沙沙等[34]利用聚乙烯與兩種分散溶液（氯化鈉溶液和乙腈溶液）的相對密度差異，分離化妝品中的聚乙烯微珠，用重量法測定其含量，采用顯微鏡觀察其形態(tài)及粒徑。Fendall 等[35]等將新西蘭市面上4 款含PE 塑料微珠的洗面奶在熱水中溶解過濾，而后通過顯微鏡研究了所含塑料微珠的尺寸分布及形貌特征。上述幾位研究人員的研究對象均為市面上最常見的含單一PE 塑料微珠的日化產(chǎn)品，其分離塑料微珠的過程較為簡單。當(dāng)產(chǎn)品中存在一種以上的塑料微珠時，Habib 等[36]將化妝品溶于45℃溫水中，嘗試采用了不同密度的溶液來分離微珠，通過濾紙?zhí)崛∷芰衔⒅椋缓笤?7℃的烘箱中干燥14h，而后用天平、顯微鏡和紅外光譜儀等對塑料微珠進(jìn)行定性和定量分析。 然而，上述研究基本上是將以水溶性基底的日化產(chǎn)品作為研究對象，而市面上存在相當(dāng)部分采用水不溶性基底的日化產(chǎn)品，該類產(chǎn)品中塑料微珠的分離提取較為困難。

Hintersteiner 等[37]在提取化妝品中的塑料微珠時，采用1，4-二氧六環(huán)作為水不溶性基底樣品的分散溶液，采用2% 氯化鈉溶液作為水溶性基底樣品的分散溶液，并將異戊醇用作消泡劑。而后通過高溫凝膠色譜法（HTGPC）對提取的塑料微珠進(jìn)行分析。加拿大《洗護(hù)用品中塑料微珠的測試方法》[2]采用水、水和有機(jī)溶劑的混合物或純有機(jī)溶劑溶解產(chǎn)品的非塑料成分，然后通過篩分和/ 或過濾來分離未溶解的成分，而后使用傅立葉變換紅外光譜（FT-IR）來確認(rèn)塑料的存在。然而，適用于該方法的樣品基質(zhì)需為液體或固體，并具有一定的粘度和水溶性，且由于FT-IR 的限制，該方法僅用于定性分析。此外，由于水不溶性化合物需要溶解在有機(jī)溶劑中，這也可能降解塑料微珠，而細(xì)粘土和水不溶性油脂也可能會堵塞濾紙和篩孔，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)難以進(jìn)行。

4 結(jié)語和展望

（1）盡管不少國家/ 地區(qū)在減少日化產(chǎn)品中的塑料微珠方面已取得重大立法進(jìn)展，部分日化產(chǎn)品制造商已開始逐步淘汰塑料微珠，但由于成本、檢測方法和監(jiān)管手段等原因，該方面的工作仍任重而道遠(yuǎn)。

（2）日化產(chǎn)品中塑料微珠的分離與測定還未形成統(tǒng)一的檢測標(biāo)準(zhǔn)，目前主要難點(diǎn)在于塑料微珠的分離提取，特別是用有機(jī)溶劑溶解某些水不溶性基質(zhì)時，也可能使塑料微珠部分溶解。因此，需要研究一套較為統(tǒng)一可行的檢測方法，以便能夠適用于不同的研究對象，統(tǒng)一檢測標(biāo)準(zhǔn)。

（3）在全球范圍內(nèi)逐步淘汰日化產(chǎn)品中塑料微珠的使用已是必然趨勢，作為日化產(chǎn)品主要生產(chǎn)和貿(mào)易國家，中國很有可能受到各個國家和地區(qū)所頒布的此類禁令的影響。因此，中國日化產(chǎn)品公司應(yīng)時刻關(guān)注國內(nèi)外有關(guān)主要市場上禁止使用塑料微珠的法規(guī)發(fā)展并研究相應(yīng)措施，如采用白炭黑等天然顆粒代替洗護(hù)用品中的塑料微珠等，以應(yīng)對全球政策變化帶來的一系列影響。