靳紅艷 劉麗霞 姜 棟 凌 曉

（蘇州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，江蘇 蘇州 215000）

0 引言

暖貼，俗稱暖寶寶，是以鐵粉為主要原料，與空氣發(fā)生氧化反應(yīng)而持續(xù)釋放熱量，用于人體取暖的一次性自反應(yīng)熱貼。暖貼一般由原料層、明膠層、無紡布袋3 部分組成，原料層置于無紡布袋內(nèi)，明膠層可以使產(chǎn)品黏附在衣服上。原料層是由鐵粉、活性炭、蛭石、無機(jī)鹽、吸水樹脂和水等合成的混合物，可在空氣中氧氣的作用下發(fā)生放熱反應(yīng)[1]。

1 暖貼的概況及成分

1.1 鐵粉

鐵粉的含量和粒度是影響暖貼發(fā)熱特性的原因。從已有的資料來看：鐵粉含量一定，隨鐵粉粒度增大（＞120 目、80 目～120 目、＜80 目），自反應(yīng)式暖貼發(fā)熱最高溫度呈下降趨勢，發(fā)熱持續(xù)時間呈現(xiàn)先增長后下降的趨勢。這是因為當(dāng)鐵粉粒度較細(xì)時，鐵粉表面積較大，反應(yīng)速度快，導(dǎo)致持續(xù)時間變短，因此，鐵粉粒度變粗時，反應(yīng)速度相對下降，持續(xù)時間增長。但是，當(dāng)鐵粉粒度增長到一定程度時，鐵粉外表面全部氧化，氧化物包裹住了鐵粉內(nèi)部，導(dǎo)致鐵粉內(nèi)部缺氧，反應(yīng)不完全，最終影響了自反應(yīng)式暖貼的持續(xù)時間，使持續(xù)時間變短。當(dāng)鐵粉粒度一定（80 目～120 目），增加鐵粉含量，自反應(yīng)式暖貼發(fā)熱最高溫度呈上升趨勢，發(fā)熱持續(xù)時間呈現(xiàn)先增長后下降的趨勢。

1.2 水

水是暖貼中直接參與反應(yīng)的成分。隨著水量的增加，自反應(yīng)式暖貼持續(xù)時間增長。但是，當(dāng)水量加入一定程度時，自反應(yīng)式暖貼最高溫度相對下降。這是因為水是直接參與反應(yīng)的，隨著水含量增加，反應(yīng)時間會延長。當(dāng)水含量增加到一定含量，粉末內(nèi)容物流動性下降，水完全包裹住了鐵粉，導(dǎo)致鐵粉無法與空氣接觸，反應(yīng)速率迅速下降[2]。

1.3 吸水樹脂

吸水樹脂通過調(diào)節(jié)整個反應(yīng)過程中的水含量來調(diào)節(jié)反應(yīng)速率，從而影響發(fā)熱時間和最高溫度。

1.4 蛭石

蛭石由于可以在溫度升高時膨脹，因此在反應(yīng)過程中可以起到類似機(jī)械攪拌的作用，使反應(yīng)更加充分。除此之外，蛭石還可以起到保溫蓄熱和穩(wěn)定化學(xué)反應(yīng)的作用。

1.5 暖寶寶的化學(xué)反應(yīng)

暖寶寶的工作原理化學(xué)式表達(dá)如下：

由以上化學(xué)反應(yīng)式可知，暖寶寶內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)是利用原電池加快氧化反應(yīng)速度，把化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能。為了讓溫度可以持續(xù)較長時間，暖寶寶內(nèi)部添加蛭石該類礦物原料實現(xiàn)保溫作用，讓溫度緩慢釋放。因為袋子的材質(zhì)特殊，產(chǎn)品在使用之前不會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。產(chǎn)品由原材料層、無紡布袋子和明膠組成。無紡布袋子由微孔透氣膜制作而成，在無紡布袋子外面還有不透氣的明膠層覆蓋。要使用暖寶寶時，將外袋去掉，讓無紡布袋子暴露在空氣中，空氣通過透氣膜進(jìn)入袋子內(nèi)部?？諝庵械难鯕馀c暖寶寶內(nèi)的化學(xué)物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。發(fā)熱溫度與發(fā)熱時間受到透氣膜透氣速率的影響。透氣膜透氣太快，熱量就會迅速放掉，可能導(dǎo)致皮膚慢性燙傷；如果透氣膜透氣過慢，則溫度較低，起不到保暖作用。暖寶寶使用之后，內(nèi)部殘留物為黑褐色固體，其中含有Fe2O3固體、NaCl，碳粉和其他鹽類等。

1.6 暖貼作用

暖貼作用有：防寒保暖、熱敷身體、暖宮暖胃、經(jīng)期護(hù)理。緩解各種畏寒疾病引起的疼痛；驅(qū)寒保暖，促進(jìn)人體微循環(huán)，對手、腳凍傷、骨傷和肌肉損傷等癥狀具有一定的消腫止痛功能；促進(jìn)經(jīng)絡(luò)暢通，熱敷相關(guān)穴位，消除胃寒不適、經(jīng)血不通等癥狀，具有活血化瘀的作用；冬季替代厚重的棉衣，為人體提供溫度保障。將暖寶寶真空包裝沿著切口撕開，將表面的貼紙撕掉，將暖寶寶貼在內(nèi)衣外側(cè)，用手鋪平，保持暖寶寶平整。可以貼在人體肩部、背部、腰部、腹部、各個關(guān)節(jié)部位或者需要的部位。暖寶寶不能貼在容易被拉扯破壞的彈性材料衣物上，例如毛衣等。

1.7 暖貼使用

20 世紀(jì)70 年代，在日本，有人基于以上化學(xué)知識發(fā)明了暖貼，2005 年左右暖貼出現(xiàn)在中國市場，因其使用方便、便于攜帶、發(fā)熱穩(wěn)定且持續(xù)時間長以及價格低廉等特點，深受大家喜愛。據(jù)不完全統(tǒng)計，目前我國每年銷售的暖貼數(shù)量在2 億片以上，并以逐年遞增的趨勢增長。

中國初期的暖貼多由貿(mào)易商從日本進(jìn)口而來，隨著國內(nèi)市場需求的增加，巨大的利潤空間、較低的政策壁壘吸引了眾多本土企業(yè)進(jìn)軍暖貼行業(yè)。2006 年開始國內(nèi)涌現(xiàn)出了較多品牌，日化企業(yè)利用其行業(yè)優(yōu)勢率先搶占暖貼市場。國內(nèi)暖貼的生產(chǎn)主要集中在浙江、上海、江蘇、山東以及河南等地。

市場上暖貼的品牌主要有小林制藥、貝貝熊、麗尚、朵美、云本、萱草、艾暖以及南極人等，銷售渠道主要為淘寶、天貓、京東、拼多多以及蘇寧易購等電商平臺，也有一些在超市和藥店有售。

冬季各種暖寶寶成為取暖神器，尤其是貼片式、自發(fā)熱式的暖貼，由于不用插電，很多人覺得比較安全放心。暖貼雖然基礎(chǔ)溫度不高，但是最高溫度可以達(dá)到60 ℃以上，這樣的溫度持續(xù)作用于同一部位時間過長，就可能引起低溫燙傷[3]。因此暖寶寶在使用過程中，要貼在內(nèi)衣外側(cè)，不能直接貼在皮膚上（部分肌貼型暖寶寶除外）。暖寶寶能夠持續(xù)12 h 緩慢均勻地放熱，夜晚熟睡時最好不要使用，避免在同一位置貼得過久，出現(xiàn)皮膚異常狀況。另外，如果溫度特性的測試結(jié)果沒有達(dá)到產(chǎn)品明示值也會給消費(fèi)者帶來誤導(dǎo)，使消費(fèi)者不能有針對性地選擇適合自己的產(chǎn)品。暖寶寶市場廣泛，使用人群眾多，必須對暖寶寶的質(zhì)量加以嚴(yán)格控制，保證暖寶寶使用安全。該文遴選目前市場上常見的暖寶寶產(chǎn)品作為樣品，對暖寶寶進(jìn)行試驗測試，了解暖寶寶產(chǎn)品當(dāng)前的總體質(zhì)量情況。

2 試驗部分

2.1 試驗材料

該次試驗樣品共采集樣品30 批次，其中，生產(chǎn)企業(yè)2 批次，實體店8 批次，電商平臺20 批次，覆蓋了市場上暖貼的主流品牌，例如小林制藥、貝貝熊、麗尚、朵美、云本、萱草、艾暖以及南極人等。

2.2 試驗設(shè)備

實驗設(shè)備包括電子萬能材料試驗機(jī)、鋼直尺、電子拉力試驗機(jī)、熱墊貼恒溫測試儀以及溫度記錄儀。

2.3 試驗方法

該次暖貼產(chǎn)品參照《QB/T 4903—2016 暖貼》的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，對溫度特性（最高溫度、平均溫度、持續(xù)發(fā)熱時間、升溫時間、溫度保證比值）、內(nèi)袋強(qiáng)度、外袋強(qiáng)度、粘貼強(qiáng)度和標(biāo)志項目進(jìn)行重點試驗和討論。具體監(jiān)測項目、要求和方法見表1。

表1 暖貼產(chǎn)品檢測、判定依據(jù)

3 結(jié)果及討論

該次30 批次暖貼中有6 批次符合QB/T 4903—2016《暖貼》標(biāo)準(zhǔn)要求，符合率20%，存在問題的項目為持續(xù)發(fā)熱時間、升溫時間、內(nèi)袋強(qiáng)度、粘貼強(qiáng)度和標(biāo)志。按照不同采樣渠道分析符合率，生產(chǎn)企業(yè)符合率50%，實體店符合率12.5%，電商平臺20%，見表2。根據(jù)不同的檢驗?zāi)糠治龇下?，最高溫度、平均溫度、溫度保證比值、外袋強(qiáng)度的符合率為100%，持續(xù)發(fā)熱時間符合率83.3%，升溫時間符合率93.7%，內(nèi)袋強(qiáng)度86.7%，粘貼強(qiáng)度96.7%，詳見表3。

按不同采樣渠道符合率統(tǒng)計表見表2。

表2 不同采樣渠道符合率

按不同檢驗項目符合率統(tǒng)計表見表3。

表3 不同檢驗項目符合率

3.1 溫度特性

溫度特性包括最高溫度、平均溫度、持續(xù)發(fā)熱時間、升溫時間、溫度保證比值5 個子項目。典型的暖貼產(chǎn)品其溫度隨時間變化的曲線如圖1 所示。

3.1.1 最高溫度

最高溫度是指暖貼從發(fā)熱開始到結(jié)束過程中的溫度最高值，涉及產(chǎn)品使用的安全性，《QB/T 4903—2016 暖貼》標(biāo)準(zhǔn)中要求最高溫度不應(yīng)大于70 ℃，并應(yīng)明示在產(chǎn)品包裝上。

該次30 批次暖貼，其最高溫度均不高于70 ℃，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。如果暖貼的最高溫度過高，長時間使用會存在燙傷危險；如果產(chǎn)品包裝上不明示最高溫度信息，使用者無法根據(jù)自身特點和使用需求正確選擇暖貼。

3.1.2 平均溫度

平均溫度是指暖貼持續(xù)發(fā)熱時間內(nèi)溫度（40 ℃以上）的加權(quán)平均值，是暖貼的主要性能指標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)要求平均溫度不應(yīng)小于48 ℃，并應(yīng)明示在產(chǎn)品包裝上。該次30 批次暖貼，平均溫度均不低于48 ℃。平均溫度是與暖貼使用感受直接相關(guān)的指標(biāo)。平均溫度過低，取暖效果不佳，影響使用感受；平均溫度過高，增加低溫燙傷風(fēng)險。

3.1.3 持續(xù)發(fā)熱時間

持續(xù)發(fā)熱時間是指暖貼發(fā)熱至40 ℃及以上所保持的時間，是暖貼的重要性能指標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)要求持續(xù)發(fā)熱時間不應(yīng)小于明示值，并應(yīng)明示在產(chǎn)品包裝上。

該次30 批次暖貼中，有5 批次的持續(xù)發(fā)熱時間測試值小于明示值，該項目的不符合率為16.7%。持續(xù)發(fā)熱時間是暖貼發(fā)熱性能的重要指標(biāo)，如果達(dá)不到明示值，會誤導(dǎo)消費(fèi)者，影響使用感受。

3.1.4 升溫時間

升溫時間是指暖貼從啟用到發(fā)熱至40 ℃所用的時間，標(biāo)準(zhǔn)要求升溫時間不應(yīng)大于15 min。該次30 批次暖貼中，有1 批次產(chǎn)品升溫時間大于15 min，該項目的問題發(fā)現(xiàn)率為3.3%。升溫時間過長會影響使用者的使用感受。

3.1.5 溫度保證比值

溫度保證比值是暖貼發(fā)熱溫度持續(xù)在48 ℃及以上的時間和持續(xù)發(fā)熱時間的比值。溫度保證比值過低會達(dá)不到取暖效果，影響使用感受。

圖1 溫度隨時間變化曲線圖

3.2 內(nèi)、外袋強(qiáng)度

該次監(jiān)測的30 批次暖貼，內(nèi)袋強(qiáng)度（長向）和外袋強(qiáng)度（長、寬向）均符合標(biāo)準(zhǔn)要求；有4 批次暖貼的內(nèi)袋強(qiáng)度（寬向）不符合標(biāo)準(zhǔn)要求，強(qiáng)度值小于100 N，該項目的問題發(fā)現(xiàn)率為13.3%。消費(fèi)者在使用內(nèi)袋強(qiáng)度不符合要求的暖貼時，可能會出現(xiàn)內(nèi)袋破裂的問題，給使用者造成困擾。內(nèi)袋強(qiáng)度不符合標(biāo)準(zhǔn)要求的原因可能是生產(chǎn)者出于成本考慮，使用了質(zhì)量較差的無紡布原料。

3.3 粘貼強(qiáng)度

粘貼強(qiáng)度是指有背膠的暖貼產(chǎn)品在使用時，產(chǎn)品與衣物粘貼牢固度的指標(biāo)。粘貼強(qiáng)度太小，使用時容易掉落；粘貼強(qiáng)度太大，使用后揭下時，容易損壞衣物，給使用者造成困擾。該次30 批次暖貼中，有1 批次樣品粘貼強(qiáng)度未達(dá)到參考要求，該項目的問題發(fā)現(xiàn)率為3.3%。

3.4 標(biāo)志

產(chǎn)品標(biāo)志是消費(fèi)者選購參考及產(chǎn)品質(zhì)量追溯的重要依據(jù)。該次監(jiān)測的30 批次樣品，按照《QB/T 4903—2016 暖貼》標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的標(biāo)志內(nèi)容進(jìn)行核查，有22 批次樣品包裝存在信息遺漏的問題，該項目的問題發(fā)現(xiàn)率為73.3%。主要遺漏的信息有持續(xù)發(fā)熱時間、尺寸和產(chǎn)品質(zhì)量檢驗合格標(biāo)識等。

4 原因分析及建議

通過以上檢測發(fā)現(xiàn)的主要問題是產(chǎn)品標(biāo)注問題，持續(xù)發(fā)熱時間、尺寸以及合格標(biāo)識等都有未明示的批次，容易誤導(dǎo)消費(fèi)者或者影響其使用感受，但不涉及使用安全。

產(chǎn)生標(biāo)注偏差的原因主要有2 個：1） 少量產(chǎn)品虛假標(biāo)注。2） 部分產(chǎn)品執(zhí)行的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)可能與該次監(jiān)測使用的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)存在檢測方法上的不一致，進(jìn)而導(dǎo)致產(chǎn)品溫度特性出現(xiàn)不符合率較高的現(xiàn)象。內(nèi)袋強(qiáng)度不符合的原因可能是生產(chǎn)者出于成本考慮，使用了質(zhì)量較差的無紡布原料。為了防止消費(fèi)者在使用過程中出現(xiàn)袋破裂的情況，建議生產(chǎn)企業(yè)使用質(zhì)量優(yōu)良的無紡布原材料，并保證產(chǎn)品封裝時封口牢固。生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)工藝、原材料和配比發(fā)生更改時應(yīng)重新對暖貼的溫度特性、內(nèi)外袋強(qiáng)度等項目進(jìn)行測試，在大量測試數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上依照標(biāo)準(zhǔn)正確標(biāo)注相關(guān)信息于產(chǎn)品包裝上。在批量生產(chǎn)時，定時定量取樣測試，以保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，杜絕虛假標(biāo)識。

為了避免因企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測試方法不一致而導(dǎo)致消費(fèi)者無法正常辨識和比較產(chǎn)品性能的問題，企業(yè)應(yīng)盡量依照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)、測試，共同維護(hù)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)下的市場秩序。企業(yè)可依據(jù)不同的使用功效和需求，在保證安全的前提下，通過添加不同的添加劑或輔助物以實現(xiàn)不同功效；通過調(diào)整配方，生產(chǎn)不同發(fā)熱特性的產(chǎn)品供消費(fèi)者選擇。

5 標(biāo)準(zhǔn)修訂建議

目前暖貼并沒有國家標(biāo)準(zhǔn)，《QB/T 4903—2016 暖貼》，屬于輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，于2016 年7 月1 日其開始實施，實施至今已有4 年多的時間。但是暖貼由于成本低、市場準(zhǔn)入門檻低，一些規(guī)模小、資質(zhì)差的經(jīng)營者涌入營銷行列，導(dǎo)致市場主題身份復(fù)雜、良莠不齊，難以規(guī)范。為避免因企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測試方法不一致而導(dǎo)致消費(fèi)者無法正常辨識和比較產(chǎn)品性能的問題，企業(yè)應(yīng)盡量依照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)、測試，共同維護(hù)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)下的市場秩序。同時，建議相關(guān)部門促進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的推廣和實施。

同時，為了提高溫度測試的準(zhǔn)確性，在暖貼行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂時，建議標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于溫度特性的測量使用溫度記錄儀，溫度取樣時間間隔為1 min。