前言

本標準按照GB/T 1.1-2009給出的規(guī)則起草。

本標準由中國口腔清潔護理用品工業(yè)協(xié)會提出。

本標準由全國口腔護理用品標準化技術委員會牙膏分技術委員會(SAC/TC492/SC1)歸口。

本標準牽頭起草單位：高露潔棕欖(中國)有限公司。

本標準共同制定單位：好來化工(中山)有限公司、國家輕工業(yè)牙膏蠟制品質量監(jiān)督檢測中心、廣州質量監(jiān)督檢測研究院、浙江方圓檢測集團股份有限公司。

本標準主要起草人：張海鴻、何琪瑩、陳敏宜、趙姍姍、嚴鵬、夏澤民、梁駿發(fā)、謝柳青、鄭卓麗、楊銘。

本標準為首次發(fā)布。

1 范圍

本標準規(guī)定了牙膏可溶性氟的離子色譜測試方法的原理、試劑和材料、儀器與設備、分析步驟、結果計算、檢測限和定量限、回收率和精密度以及允許差。

本標準適用于以二氧化硅為磨擦劑、奧拉氟作為氟源牙膏的可溶性氟檢測。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備

GB/T 603 化學試劑 實驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法

GB/T 8372 牙膏

QB/T 2966 功效型牙膏

3 原理

3.1 目標物

奧拉氟，分子式為C27H60F2N2O3，CAS登錄號6818-37-7，結構圖見(圖1)。

圖1 結構圖

3.2 方法原理

使用奧拉氟為氟源的牙膏分散在氫氧化鈉的溶液中，達到堿性環(huán)境，使氟在二氧化硅基質中有效釋放，再經離心并過濾，用離子色譜法外標法進行分析。

4 試劑和材料

4.1 一般規(guī)定

本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T 6682規(guī)定的一級水。試驗中所用標準溶液及其他溶液，在沒有注明其他要求時，均按GB/T 601、GB/T 603的規(guī)定制備。試驗中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時，均指水溶液。

4.2 基準氟化鈉

使用前需先把氟化鈉標準品在150℃下干燥4小時，或購買市售氟離子標準溶液(1 000mg/L)。

4.3 0.1M氫氧化鈉溶液

準確稱量0.4g(精確至0.001g)氫氧化鈉至100mL燒杯中，用約20mL水溶解，冷卻至室溫后，轉移至100mL 的塑料容量瓶中，用水定容至刻度。

4.4 100mg/L 氟離子的標準儲備溶液

準確稱取0.110 5g(精確至0.000 1g)已干燥處理的基準氟化鈉，用水溶解并定容至500mL，搖勻，貯存于聚乙烯塑料瓶內備用，該溶液濃度為100mg/L，溶液標記為S1。按照上述步驟制備第二瓶氟離子標準儲備溶液，將該溶液標記為S2。1 235

如購買市售氟標準溶液1 000mg/L, 準確移取10mL至100mL塑料容量瓶，用水定容至刻度，搖勻備用。

4.5 氟離子的標準校準溶液

將標準儲備溶液轉移至五個100mL塑料容量瓶中，并按(表1)進行配制，由此制得五個標準校準溶液CAL 1-5。

表1 標準溶液配制表

5 儀器與設備

5.1 離子色譜儀

a)自動進樣器配10μL定量進樣環(huán)；

b)陰離子交換色譜柱250mm×2mm，9μm；保護柱50mm×2mm，9μm；

c)陰離子自生式抑制器，使用自動抑制洗脫液循環(huán)操作模式；

d)連續(xù)再生式陰離子捕捉柱(CR-ATC)。

5.2 分析天平：精度為0.1mg。

5.3 磁力攪拌器。

5.4 高速離心機。

5.5 0.22μm水相濾膜。

5.6 塑料容量瓶： 50mL，100mL，500mL，1000mL。

5.7 移液管或者等效的移液槍： 2mL，5mL，10mL。

6 分析步驟

6.1 牙膏樣品

準確稱取牙膏管中部樣品1.0g(精確至0.000 1g)至100mL的塑料容量瓶中，加入1.0mL的0.1M氫氧化鈉溶液(4.3)，加水至刻度處。用磁棒攪拌至少60分鐘，直至樣品均勻分散。倒入塑料離心管中， 在不小于4 000r/min轉速下離心處理30分鐘，取上清液用0.22μm水相濾膜過濾，濾液待測。

6.2 離子色譜儀器條件(1)本標準所給出的試驗條件，是應用Dionex AS-15 250mm×2mm，9μm；保護柱AG-15 50mm×2mm，9μm優(yōu)化而成。該信息的給出僅為了方便本標準的用戶，并不意味著本標準代言該產品。如果其他等效產品具有相同的效果，則可使用這些等效產品。

a) 氫氧化鉀溶液按(表2)進行梯度洗脫，流量為0.32mL/min，運行時間20min。

表2 梯度洗脫

b) 電導檢測器，檢測池溫度為35℃，抑制器電流按照儀器自動配制。

c) 進樣體積:10μL。

6.3 標準曲線和樣品的測定

6.3.1 標準曲線

五個標準校準溶液分別進行單次進樣。以y=a+bx的形式對分析物的濃度與峰面積進行線性回歸(x軸為分析物的濃度mg/L，y軸為峰面積)。如果測定回歸線性系數(R2)小于0.998，則要重新制備新標準校準溶液并重復進樣。標準校準溶液CAL4的拖尾因子驗收標準應小于或等于3.0 (色譜圖詳見附錄A)。

6.3.2 樣品的測定

6.3.2.1 五個標準校準溶液進樣后，再另外進CAL5的標準校準溶液，并記錄峰面積作為核查標準曲線的溶液。之后可進樣樣品進行測試。進樣最多10個樣品(每個樣品進樣一次)后，需再進樣最高濃度的標準品溶液一次。

6.3.2.2 如果新進樣的CAL5氟離子標準溶液峰面積在初始峰面積相差3.0%范圍內，則可用上述所得線性方程計算這些樣品的分析物水平(以mg/L計)，并繼續(xù)測量。

6.3.2.3 如果新進樣的最高濃度標準品溶液峰面積在初始峰面積相差3.0%以上，則標準品及先前的樣品組必須重新進樣。如果重進樣后的差異仍大于3.0%，則可能是色譜系統(tǒng)有問題，應采取適當措施確定問題來源。分析前應進行校正。

6.3.2.4 所有核查標準品的拖尾因子驗收標準應小于或等于3.0。

7 結果計算

按式(1)計算樣品中可溶氟含量(X)：

(1)

式中：X——試樣中可溶氟的含量，mg/kg；

c——試樣溶液中氟濃度，mg/L；

V——定容體積，mL；

f——稀釋倍數，不稀釋時為1；

m——試樣質量，g。

計算結果最后換算為質量百分數，保留小數點后2位數字。

8 檢測限和定量限

本標準可溶氟的檢出濃度為0.10mg/L，定量濃度為0.30mg/L。若取1.0g樣品，定容體積為100mL時，可溶氟的檢出限為10mg/kg，定量限為30mg/kg。

9 回收率和精密度

在添加濃度0.05%～0.15%的濃度范圍內，方法的回收率在94.3%～100.9%之內，相對標準偏差小于2.1%。

10 允許差

在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%，取其算數平均值作為測定結果。

附 錄A

(資料性附錄)

氟離子標準溶液離子色譜圖

圖A.1 氟離子標準溶液的參考色譜圖