梁運培 陳 強 廖志偉 林 丹

1.煤礦災害動力學與控制國家重點實驗室·重慶大學 2. 重慶大學資源與安全學院 3.成都大學

0 引言

碳酸鹽礦物（方解石、白云石）作為頁巖中常見的重要礦物組分，既可以通過膠結(jié)作用充填孔隙空間，致使儲層致密化，又可以因其化學性質(zhì)活潑、酸性環(huán)境下極易發(fā)生溶蝕，使得頁巖微觀孔隙結(jié)構(gòu)與力學性質(zhì)發(fā)生變化，從而對儲層地質(zhì)評價、滲流能力、增產(chǎn)改造等均產(chǎn)生重要的影響[1-5]。四川盆地東部、南部廣泛分布以下志留統(tǒng)龍馬溪組為代表的富有機質(zhì)頁巖，該套頁巖是我國目前頁巖氣勘探開發(fā)主力層位。龍馬溪組頁巖儲層碳酸鹽礦物成因主要包括自生成因、孔裂隙膠結(jié)、交代等[6-8]，不同成因的碳酸鹽礦物對儲集空間的改造作用存在著差異性?？琢蠲鞯萚9]通過成巖作用研究發(fā)現(xiàn)，龍馬溪組非儲層段頁巖的碳酸鹽膠結(jié)物含量明顯大于優(yōu)質(zhì)儲層段頁巖，認為碳酸鹽礦物膠結(jié)作用是儲層致密化的重要原因，而碳酸鹽礦物交代作用對儲滲能力影響較?。还魏愕萚10]對比分析了川東地區(qū)與川南地區(qū)龍馬溪組頁巖碳酸鹽礦物特征，發(fā)現(xiàn)碳酸鹽礦物含量大于10%時，孔隙度隨其含量增加而減小。此外，龍馬溪組頁巖大面積出露地表，基于露頭頁巖的野外地質(zhì)調(diào)查，為頁巖氣成藏機理與儲層地質(zhì)評價提供了重要基礎(chǔ)資料，然而露頭頁巖風化過程中碳酸鹽礦物極易被溶蝕[11-12]，形成次生孔隙[13-14]，從而可能獲得不準確的孔隙結(jié)構(gòu)與孔滲參數(shù)。在壓裂改造中，常使用鹽酸溶蝕頁巖儲層碳酸鹽礦物，通過改變孔隙結(jié)構(gòu)，以降低巖石強度與地層破裂壓力[15]，同時碳酸鹽礦物溶蝕孔可以進一步提升頁巖基質(zhì)內(nèi)氣體擴散能力[16-17]。綜上所述，碳酸鹽礦物的微觀特征及其溶蝕作用涉及頁巖氣勘探開發(fā)各個環(huán)節(jié)，然而現(xiàn)階段相關(guān)研究則較少，尚不能揭示碳酸鹽礦物微觀特征與頁巖孔隙結(jié)構(gòu)變化之間的定量關(guān)系。為此，筆者選取川東地區(qū)龍馬溪組底部頁巖巖樣，利用稀鹽酸與頁巖碎塊樣，開展了常溫常壓下的酸巖反應實驗；采用場發(fā)射電鏡、微CT以及低壓氮氣吸附等方法，分析了碳酸鹽礦物溶蝕對頁巖微米/納米尺度孔隙的改造作用；在此基礎(chǔ)上，探討了碳酸鹽礦物溶蝕作用在頁巖巖石學定量表征、增產(chǎn)改造方面的指示意義。

1 實驗樣品與實驗流程

1.1 實驗樣品

采樣點位于渝東南地區(qū)彭水縣長灘鄉(xiāng)黑色頁巖新鮮露頭剖面，沿該剖面龍馬溪組底部地層共采集13個頁巖樣品，總量超過100 kg。對13個樣品分別開展有機碳硫分析、X射線衍射礦物組成測試以及基于低壓氮氣吸附法的納米孔表征，分析結(jié)果表明，該地區(qū)頁巖樣品有機質(zhì)平均含量為4.0%，石英含量介于44.4%～59.0%，平均值為49.6%，黏土礦物含量介于23.6%～34.3%，平均值為28.1%，方解石、白云石屬次要礦物，含量分別介于0.1%～5.3%、2.8%～6.7%，同時納米孔體積介于0.017～0.025 cm3/g，表面積介于14.92～23.06 m2/g。對比分析認為，該批次頁巖樣品有機碳含量、礦物組成及納米孔結(jié)構(gòu)等與焦石壩區(qū)塊龍馬溪組底部優(yōu)質(zhì)頁巖具有類似特征[18]。

選取本批次樣品中的1件頁巖大塊（樣號C），制備場發(fā)射電鏡觀察實驗所需樣品2件（樣號編號為C-S1、C-S2），剩余樣品破碎后，稱取100 g碎樣，均為分5組（樣品編號分別為C-1、C-2、C-3、C-4、C-5）。在地表氧化風化條件下，黃鐵礦易發(fā)生氧化反應，同時產(chǎn)生酸性水溶液，溶蝕碳酸鹽礦物，因此黃鐵礦元素的組成、碳酸鹽礦物的溶蝕孔發(fā)育情況可指示巖樣是否遭受風化影響[13-14]。利用場發(fā)射電鏡及其配套X射線能譜儀，分析C-S1、C-S2頁巖樣品內(nèi)主要礦物的元素組成，并觀察微觀孔隙結(jié)構(gòu)與礦物形貌。元素分析結(jié)果顯示，頁巖樣品黃鐵礦不含氧元素，且場發(fā)射電鏡下未見明顯溶蝕孔發(fā)育，證實所使用的新鮮露頭頁巖未經(jīng)受明顯風化作用，樣品物化特征與地下頁巖較一致。同時，對C-S1、C-S2頁巖樣品內(nèi)不同微觀區(qū)域的碳酸鹽晶粒開展了元素組成分析，結(jié)果如表1所示。方解石能譜結(jié)果顯示，C原子數(shù)百分含量介于14%～18%，Ca原子數(shù)百分含量介于15%～33%，Ca原子數(shù)量遠大于C原子，同時不含Mg、Fe等類質(zhì)同像替代物；白云石能譜結(jié)果顯示，Ca原子數(shù)百分含量介于13%～21%，Mg原子數(shù)百分含量介于9%～14%，同時成分中部分Mg被Fe替代，其原子數(shù)百分含量介于1%～8%。

1.2 實驗流程

酸巖反應實驗前，準確稱取樣號為C-1、C-2、C-3、C-4、C-5等5組實驗的樣品質(zhì)量，然后按照固液比例1 g∶25 mL分別向各組實驗加入5%濃度稀鹽酸，在常溫、常壓下開展酸巖反應實驗，其中C-1組反應24 h、C-2組反應48 h、C-3組反應72 h、C-4組反應96 h、C-5組反應120 h。酸巖反應結(jié)束后，取出頁巖樣品，烘干后稱取樣品質(zhì)量，根據(jù)反應前后樣品質(zhì)量變化，計算不同反應時間下的頁巖溶蝕率；同時，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS），檢測各組反應結(jié)束后溶液中的陽離子濃度，獲得不同反應時間下的離子濃度。為確定酸巖反應對頁巖礦物溶蝕性與孔隙改造作用，利用第C-5組反應120 h后碎樣，分別開展X射線衍射、微CT、低壓氮氣吸附等測試，并與反應前樣品（樣號C）的參數(shù)對比；同時，將已完成場發(fā)射電鏡觀察實驗的頁巖樣品（樣號C-S1、C-S2）與稀鹽酸反應120 h，然后取出、烘干，再利用場發(fā)射電鏡，原位對比觀察反應后頁巖的礦物溶蝕類型、溶蝕孔特征等。為了獲取微米級溶蝕孔參數(shù)，對微CT與場發(fā)射電鏡圖像開展閾值分割、孔隙提取、參數(shù)統(tǒng)計等圖像處理操作。

表1 頁巖碳酸鹽礦物化學組成的能譜測試結(jié)果表

2 溶蝕作用對微米/納米尺度孔隙的改造

2.1 酸巖反應過程礦物溶蝕性

酸巖反應過程頁巖樣品溶蝕率與陽離子釋放情況如圖1所示。反應72 h時，溶蝕率為6.9%，反應96 h、120 h后，溶蝕率分別為7.0%、6.9%，樣品重量不再隨時間減少（圖1-a），表明易酸溶礦物已被完全溶蝕。在酸性環(huán)境下，方解石、白云石穩(wěn)定性遠小于其他礦物。因此方解石、白云石溶蝕是頁巖樣品質(zhì)量變化的最主要原因。在上述實驗中，固（頁巖）液（稀鹽酸）比例為1 g∶25 mL，對于碳酸鹽礦物含量低于15%的頁巖樣品，可以保證稀鹽酸足量，并能夠完全溶蝕頁巖樣品內(nèi)的碳酸鹽礦物。根據(jù)酸巖反應過程溶液中陽離子濃度數(shù)據(jù)（圖1-b～f），可以看出Ca2+、Mg2+最大濃度分別達1 353.6、286.9 mg/L，遠大于 Si4+、Na+、K+。Ca2+、Mg2+賦存于碳酸鹽礦物，Si4+、Na+、K+等3種離子分布于長石、黏土礦物。因此與方解石、白云石溶蝕程度相比，長石、黏土礦物等次穩(wěn)定性組分的溶蝕量可以忽略不計。

圖1 稀鹽酸—頁巖溶蝕反應溶蝕率與陽離子濃度變化圖

表2 稀鹽酸—頁巖溶蝕反應前后礦物含量數(shù)據(jù)表

為進一步確定酸巖反應條件下各礦物的溶蝕性，采用X射線衍射對比分析了酸巖反應前（樣號C）、反應120 h后（樣號C-5）頁巖樣品礦物組成，結(jié)果如表2所示。對于原始樣品，方解石、白云石含量大致相等，分別為4.7%、4.3%，鉀長石、斜長石含量分別為4.8%、10.6%，黏土礦物含量為26.5%，以伊利石為主；稀鹽酸反應120 h后，方解石、白云石的X射線衍射峰消失，表明其已完全溶蝕，而長石、伊利石的衍射峰未發(fā)生明顯變化，其含量未明顯減少，與溶液中陽離子濃度測試結(jié)果一致，表明在酸巖反應實驗中僅方解石、白云石發(fā)生了溶蝕。

2.2 微米級溶蝕孔形貌與分布

根據(jù)Klaver等[19]研究，為全面反映頁巖微觀結(jié)構(gòu)特征，電鏡觀察區(qū)域需大于100 μm×100 μm。本次樣品氬離子拋光、觀察區(qū)域的面積大于1 mm×1 mm，遠大于其推薦的代表性圖像采集視域。在稀鹽酸—頁巖反應前，采用場發(fā)射電鏡觀察氬離子拋光后的樣品表面，總體結(jié)構(gòu)十分致密，幾乎未觀測到微米級孔隙（圖2-a～d），也未發(fā)現(xiàn)明顯的微米級有機質(zhì)條帶。利用標志性礦物（如較大粒徑的“草莓狀”黃鐵礦）確定當前觀察視域位置，以有助于實現(xiàn)反應前后的原位對比分析。酸巖反應120 h后，樣品表面出現(xiàn)密集的溶蝕孔（圖2-e～h），經(jīng)對非反應性礦物的能譜鑒定與原位對比分析，可以確認長石、黏土礦物等均保持原始狀態(tài)，未見溶解、脫落現(xiàn)象（圖2-f、h），從而與陽離子濃度數(shù)據(jù)、X射線衍射礦物數(shù)據(jù)相互對應，證實了溶蝕孔全部來自于方解石、白云石。

溶蝕孔的密度值遠低于其他造巖礦物，在場發(fā)射電鏡背散射成像模式下，孔隙與礦物具有很大的灰度值差異，極大增加了圖像處理軟件對孔隙分割、提取的精度。利用Avizo圖像處理軟件，對圖2-e～h中各溶蝕孔分割、提取，得到如圖3所示的溶蝕孔分布及定量統(tǒng)計結(jié)果，圖3中相鄰孔隙連通時將呈同一渲染色彩，多種渲染顏色表明，各溶蝕孔之間平面連通性極差?；谲浖亩拷y(tǒng)計功能，計算了較大觀察視域內(nèi)的面孔率，其值介于6.1%～8.2%，該平均值與酸溶蝕前后質(zhì)量變化率6.9%（圖1-a）十分接近，進一步證實在圖2中放大倍數(shù)下，已能觀測到絕大多數(shù)碳酸鹽礦物溶蝕孔。

圖2 酸巖反應前后場發(fā)射電鏡照片

圖3 樣品C-S1與C-S2酸巖反應120 h后溶蝕孔圖像

圖4 樣品C-5碳酸鹽礦物溶蝕孔的微CT三維重構(gòu)及孔徑分布圖

為了更直觀地展示碳酸鹽礦物溶蝕孔的三維空間分布，利用酸巖溶蝕反應120 h后頁巖樣品C-5，制備直徑1 mm×長度2 mm小柱樣，并對其開展微CT掃描分析，獲得分辨率約1.0 μm微CT圖像，然后采用Avizo軟件分割、提取溶蝕孔（圖4）。對于反應前原始樣品，幾乎不存在微米孔，因此，微CT掃描獲取的孔隙均可判定來源于酸巖溶蝕反應。采用Avizo孔隙連通性分析功能，發(fā)現(xiàn)溶蝕孔未形成連通體，與掃描電鏡圖像表現(xiàn)出的極差連通性相互對應（同一顏色代表同一類連通域）。圖4中溶蝕孔的體積分數(shù)為6.8%，與圖1溶蝕率數(shù)據(jù)、圖3面孔率數(shù)據(jù)高度一致，證實微米級溶蝕孔能夠全面反映頁巖內(nèi)碳酸鹽晶粒的數(shù)量。在利用Avizo軟件統(tǒng)計溶蝕孔的孔徑分布時，常用等效直徑概念，其定義為與真實孔隙同體積球體的直徑。頁巖礦物顆粒細小，粒徑為黏土（顆粒直徑小于3.9 μm）與粉砂（顆粒直徑介于3.9～62.5 μm）粒級。Avizo溶蝕孔徑統(tǒng)計結(jié)果顯示，對于直徑大于62.5 μm的溶蝕孔，其數(shù)量稀少，體積分數(shù)為0.5%；直徑介于3.9～62.5 μm溶蝕孔數(shù)量多，體積分數(shù)為5.9%，而直徑介于1.0～3.9 μm溶蝕孔體積分數(shù)僅0.4%。

2.3 納米孔結(jié)構(gòu)變化

為了分析碳酸鹽礦物溶蝕對納米孔的影響，利用低壓氮氣吸附法定量表征了酸巖溶蝕反應前（樣號C）、溶蝕反應120 h后（樣號C-5）頁巖納米孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。在氮氣吸附—解吸曲線中壓區(qū)（相對壓力p/p0=0.3～0.8），等溫線部分不重合，形成滯后回線，回線形態(tài)與孔的形狀、大小相關(guān)[20-21]。圖5中滯后環(huán)屬于H3型，對應的孔隙以“狹縫型”為主，且溶蝕前后滯后環(huán)形態(tài)未發(fā)生明顯變化，說明碳酸鹽礦物溶蝕不會影響頁巖納米孔形態(tài)。溶蝕反應前，頁巖樣品納米孔的總孔體積為0.025 cm3/g、表面積為20.31 m2/g，溶蝕后分別變?yōu)?.029 cm3/g、20.34 m2/g，總孔體積與表面積大小的變化并不明顯。圖6與圖7顯示溶蝕前后孔徑分布、表面積分布也未發(fā)生明顯改變（圖6中V表示單位質(zhì)量的孔隙體積，cm3/g；D表示孔隙直徑，nm）。綜上所述，碳酸鹽礦物溶蝕對頁巖納米孔的改造作用十分有限。

圖5 頁巖樣品C（溶蝕前）與C-5（溶蝕后）低壓氮氣吸附—解吸曲線圖

3 碳酸鹽礦物溶蝕改造作用的指示意義

3.1 頁巖巖石學定量研究新方法

圖6 頁巖樣品C（溶蝕前）與C-5（溶蝕后）納米孔的孔徑分布曲線圖

圖7 頁巖樣品C（溶蝕前）與C-5（溶蝕后）納米孔的表面積分布圖

富有機質(zhì)頁巖屬于細粒沉積巖[22-23]，礦物具有粒度細小、類型多樣、密度差異小（除黃鐵礦外）以及含量差異大等特征，極大地增加了頁巖基質(zhì)內(nèi)碳酸鹽礦物識別難度。目前頁巖巖石學特征研究主要依賴于偏光顯微鏡、陰極發(fā)光、掃描電鏡等成像觀察[24-25]以及電子探針、X射線衍射等定量分析[26-27]，現(xiàn)有手段存在以下局限性：①受儀器分辨率限制，偏光顯微鏡與陰極發(fā)光僅能識別頁巖內(nèi)部少數(shù)粒徑較大的碳酸鹽礦物，該方法一般用于分析巖相學與礦物成因；②盡管掃描電鏡在高倍數(shù)下可研究碳酸鹽礦物的微觀分布、形貌、粒徑等特征，但無法基于電鏡圖像開展大量的統(tǒng)計分析，難以獲取代表性的定量統(tǒng)計參數(shù)；③電子探針主要用于微區(qū)礦物元素組成分析，而X射線衍射用于宏觀尺度的礦物類型鑒定、含量測試，仍無法提供礦物的結(jié)構(gòu)參數(shù)。

筆者在實驗研究中發(fā)現(xiàn)，碳酸鹽礦物完全溶蝕僅產(chǎn)生微米孔，納米尺度未表現(xiàn)出明顯的增孔、擴孔現(xiàn)象，表明碳酸鹽礦物均處于微米尺度。對于微米尺度目標的測量，借助場發(fā)射電鏡、微CT，再結(jié)合圖像分析方法，可以實現(xiàn)較大范圍的定量統(tǒng)計，從而提供碳酸鹽礦物的微觀分布、形貌、粒徑等特征參數(shù)。值得注意的是，盡管壓汞法作為成熟的微米/納米孔表征手段，但考慮到溶蝕孔較分散、孔間連通性較差特征（圖2～4），壓汞法難以有效表征各溶蝕孔的結(jié)構(gòu)參數(shù)，僅能反映溶蝕孔之間喉道特征，因此筆者未采用壓汞法。

采用圖像定量分析手段的主要流程如圖8所示：①制備場發(fā)射電鏡塊樣（表面氬離子拋光處理）、微CT柱樣（直徑介于1～2 mm），利用場發(fā)射電鏡、微CT掃描（分辨率約1 μm），分析原始樣品微米孔、微米級有機質(zhì)條帶發(fā)育情況；②利用低濃度稀鹽酸在常溫、常壓下浸泡上述頁巖樣品，反應時間不大于120 h，清洗、烘干樣品，再次觀察微米級溶蝕孔；③利用ImageJ或Avizo圖像處理軟件，對電鏡圖像、微CT圖像預處理、分割、提取孔隙，統(tǒng)計微米孔結(jié)構(gòu)參數(shù)，從而得到碳酸鹽礦物的微觀特征。值得注意的是，原始樣品存在一定數(shù)量的微米孔或微米級有機質(zhì)條帶時，應在溶蝕孔統(tǒng)計參數(shù)中予以扣除。文獻數(shù)據(jù)表明，對于井下龍馬溪組頁巖或未風化露頭頁巖，儲集空間主要以納米尺度的有機孔、無機孔為主，未見明顯的微米孔。因此酸浸泡后形成的微米孔可全部歸因于碳酸鹽礦物的溶蝕，從而可以保證該方法的準確性。

圖8 圖像統(tǒng)計法分析碳酸鹽礦物微觀特征的主要流程圖

3.2 碳酸鹽礦物溶蝕孔對頁巖氣擴散路徑的影響

在頁巖氣儲層成巖作用下，碳酸鹽礦物膠結(jié)導致孔隙度降低，加劇儲層致密化，同時碳酸鹽礦物溶蝕又可促進儲層無機納米孔發(fā)育，有利于增加頁巖氣流動能力。受此啟發(fā)，針對含碳酸鹽礦物的頁巖儲層，前人提出了利用酸液溶蝕碳酸鹽礦物的增產(chǎn)改造思路[16-17,28]，但溶蝕孔的空間分布、連通性對流動能力的具體影響并未得到有效確認，從而難以有效理解溶蝕孔改善頁巖氣流動性的機理。頁巖氣產(chǎn)出過程受到多種尺度的傳輸路徑制約[29-30]，從傳輸機理上劃分，包含了微孔（小于2 nm）與介孔（2～50 nm）內(nèi)吸附氣的解吸、自由氣的擴散、宏孔（大于50 nm）內(nèi)自由氣的擴散與黏性流耦合，以及微米孔與壓裂縫內(nèi)自由氣的黏性流，上述過程“串聯(lián)”形成完整的氣體產(chǎn)出路徑。與黏性流傳輸相比，納米孔內(nèi)的擴散過程十分緩慢，擴散通量貢獻有限，氣體由基質(zhì)到裂縫的擴散路徑長度決定了頁巖氣產(chǎn)出速率與產(chǎn)量高低。

筆者綜合采用高分辨率成像技術(shù)、低壓氮氣吸附手段，確認碳酸鹽礦物處于微米尺度，而初始狀態(tài)下頁巖孔隙空間主要介于納米尺度，碳酸鹽礦物對納米孔的充填、堵塞作用十分有限，其溶蝕后不能使納米孔擴容。然而，場發(fā)射電鏡觀察結(jié)果（圖2）顯示，微米級溶蝕孔有助于增大有機質(zhì)、黏土礦物的泄流面積，從而改善各納米孔載體（如有機質(zhì)、黏土礦物）之間連通性，減小納米孔擴散路徑的迂曲度，有利于提升納米孔內(nèi)氣體擴散速率，同時廣泛存在的分散狀微米級溶蝕孔，能夠使部分擴散路徑轉(zhuǎn)化為黏性流通道，減少基質(zhì)內(nèi)擴散區(qū)域，縮短氣體在納米孔內(nèi)的擴散路徑與時間，最終提升頁巖氣產(chǎn)出速率。利用碳酸鹽礦物溶蝕孔縮短頁巖氣擴散路徑的原理過程如圖9所示，溶蝕前頁巖氣儲層僅含壓裂縫網(wǎng)，氣體由基質(zhì)到裂縫的擴散路徑較長（圖9-a），溶蝕后頁巖氣儲層壓裂縫網(wǎng)與微米級溶蝕孔共存，氣體由基質(zhì)到裂縫的擴散路徑大幅縮短（圖9-b）。因此在頁巖氣增產(chǎn)改造過程中，滑溜水壓裂液中加入適量酸液，通過碳酸鹽礦物溶蝕孔協(xié)同水力壓裂縫網(wǎng)，可以加速頁巖氣產(chǎn)出。

圖9 碳酸鹽礦物溶蝕孔縮短頁巖氣擴散路徑的示意圖

利用微CT掃描酸溶蝕后頁巖樣品，基于Avizo三維重構(gòu)軟件，得到碳酸鹽礦物溶蝕孔的三維重構(gòu)數(shù)據(jù)（圖4），然后計算各溶蝕孔之間平均距離，統(tǒng)計發(fā)現(xiàn)各微米級溶蝕孔之間距離小于20 μm。同時，在微CT數(shù)據(jù)體任意位置隨機提取邊長20 μm的單元體，分析了單元體內(nèi)溶蝕孔分布情況（圖10），證實密集分布的溶蝕孔可使頁巖氣擴散路徑長度縮短至20 μm以內(nèi)（圖中不同渲染顏色僅代表相互不連通溶蝕孔）?；趩慰讛U散模型，筆者對頁巖巖心柱碳酸鹽礦物溶蝕前后的氣體壓力衰減數(shù)據(jù)進行了擬合，得到原始頁巖樣品的有效擴散系數(shù)（D/r2）為5.0×10-4s-1，而溶蝕后有效擴散系數(shù)為18.5×10-4s-1，擴散能力提升3.7倍，證實溶蝕孔可以大幅加速頁巖氣擴散過程。

4 結(jié)論

1）川東彭水地區(qū)龍馬溪組頁巖巖樣碳酸鹽礦物（方解石、白云石）屬次要礦物，平均含量為9.0%，在常溫常壓下酸巖反應120 h后，碳酸鹽礦物完全溶蝕而其余礦物無明顯變化。

圖10 微CT數(shù)據(jù)體內(nèi)任意空間位置的溶蝕孔分布示意圖

2）碳酸鹽礦物完全溶蝕后，出現(xiàn)大量孔徑介于3.9～62.5 μm溶蝕孔，溶蝕孔總體積分數(shù)占比6.8%，與樣品酸溶率6.9%十分接近，同時納米孔的形態(tài)、體積、孔徑、表面積等參數(shù)未發(fā)生明顯變化。

3）碳酸鹽礦物完全酸溶后僅產(chǎn)生微米孔，而對納米孔的改造作用十分微弱，表明碳酸鹽晶粒處于微米尺度。

4）基于微米級溶蝕孔的圖像統(tǒng)計參數(shù)可以有效反演碳酸鹽礦物的微觀分布、形貌、數(shù)量、粒徑等特征參數(shù)，為頁巖巖石學定量研究提供了一種新方法，同時該溶蝕孔協(xié)同水力壓裂縫網(wǎng)，有助于加速頁巖氣產(chǎn)出。