胡夢(mèng)淩 曾和平

(昆明理工大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，云南 昆明 650500)

我國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)顯示，耕地土壤污染嚴(yán)重，主要污染物為Cd、Ni、Cu、As、Hg、Pb和多環(huán)芳烴。其中，Cd、Pb因不能被生物降解、在土壤環(huán)境中具有持久性且對(duì)人體危害性較強(qiáng)，尤其令人關(guān)注。目前土壤中Cd、Pb污染的常規(guī)治理方法是改變金屬賦存形態(tài)降低其生物毒性，或通過(guò)超富集植物吸收轉(zhuǎn)移從總量上減少土壤中Cd、Pb含量。

腐殖質(zhì)(HS)是土壤和水體中廣泛存在的高分子聚合物，也是土壤肥力的重要指標(biāo)，廣泛存在于自然環(huán)境中。HS結(jié)構(gòu)復(fù)雜，含有羧基、酚羥基等多種活性官能團(tuán)，對(duì)土壤中重金屬的形態(tài)轉(zhuǎn)化、遷移能力和生物可利用性具有重要影響[1-2]。大量研究表明，向土壤中添加外源性HS可以改變污染物的生物可利用性[3]。目前研究較多的是利用HS中大分子胡敏素(HM)和胡敏酸(HA)鈍化重金屬，降低重金屬的生物可利用性和遷移性，但需要注意的是HS中小分子富里酸(FA)可以活化重金屬，增加重金屬溶出率。

國(guó)內(nèi)外已有較多有關(guān)重金屬污染土壤淋洗修復(fù)的文獻(xiàn)報(bào)道。淋洗是利用溶液沖洗土壤表面及孔隙中的污染物，通過(guò)溶解或解吸作用使其從土壤中脫離，然后對(duì)淋洗液進(jìn)行回收，從而達(dá)到修復(fù)土壤的目的[4]。淋洗不僅可以單獨(dú)應(yīng)用于小面積污染土壤，還可與其他修復(fù)方法聯(lián)用進(jìn)行污染土壤治理[5]。淋洗的關(guān)鍵是淋洗液，應(yīng)盡量選取環(huán)保而且成本低廉的材料用于土壤淋洗。本實(shí)驗(yàn)選取云南省某礦區(qū)附近重金屬污染耕地土壤為研究目標(biāo)，利用3種提取劑從不同物料中提取HS，并作為淋洗液對(duì)Cd、Pb污染土壤進(jìn)行淋洗，考察不同HS對(duì)土壤Cd、Pb淋洗去除效果，以期為HS淋洗修復(fù)重金屬污染土壤提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 HS來(lái)源和試劑

本實(shí)驗(yàn)分別從風(fēng)化褐煤、污泥、雞糞、泥炭土、牛糞中提取HS。風(fēng)化褐煤采自云南省昭通市，污泥取自云南昆明某學(xué)校的污水處理站，雞糞為云南個(gè)舊市某畜禽養(yǎng)殖場(chǎng)堆肥后的雞糞，泥炭土為市售產(chǎn)品(德國(guó)Klasman公司)，牛糞采自云南省楚雄州，未進(jìn)行堆肥處理。實(shí)驗(yàn)所用的酸均為市售優(yōu)級(jí)純，固體試劑為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

于2018年5月在云南省個(gè)舊市某礦區(qū)周圍耕地(黃壤)采集表層土(0～30 cm)，去除礫石及植物殘?bào)w等雜質(zhì)，自然風(fēng)干后磨細(xì)過(guò)2.00 mm篩，供試土壤重金屬含量見表1。根據(jù)《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB 15618—2018)，6.5

表1 供試土壤重金屬質(zhì)量濃度

1.2 HS的提取

HS來(lái)源廣泛，不同物料中提取的HS酸性基團(tuán)含量不同，羧基和酚羥基是影響HS和金屬離子結(jié)合的主要功能基團(tuán)[6]。本研究選用3種提取劑從不同物料中提取HS，分別為1.0 mol/L NaOH(提取劑Ⅰ)、0.1 mol/L NaOH+0.1 mol/L Na4P2O7(提取劑Ⅱ)、0.1 mol/L KOH+0.1 mol/L K4P2O7(提取劑Ⅲ)。將物料與提取劑按照1 g∶10 mL的固液比進(jìn)行混合，在搖床中以180 r/min轉(zhuǎn)速振蕩0.5 h后取出，靜置24.0 h后過(guò)濾，即為用于后續(xù)土壤淋洗的HS淋洗液。用提取劑Ⅰ從風(fēng)化褐煤、污泥、雞糞、泥炭土、牛糞提取的HS淋洗液分別命名為HMⅠ、WNⅠ、JFⅠ、NTⅠ、NFⅠ；用提取劑Ⅱ從風(fēng)化褐煤、污泥、雞糞、泥炭土、牛糞提取的HS淋洗液分別命名為HMⅡ、WNⅡ、JFⅡ、NTⅡ、NFⅡ；用提取劑Ⅲ從風(fēng)化褐煤、污泥、雞糞、泥炭土、牛糞提取的HS淋洗液分別命名為HMⅢ、WNⅢ、JFⅢ、NTⅢ、NFⅢ?？紤]到提取的HS淋洗液用于后期土壤淋洗，提取步驟過(guò)于繁瑣會(huì)增加操作難度和經(jīng)濟(jì)成本，所以HS的提取過(guò)程主要是粗提，不再進(jìn)行其他純化過(guò)程。

1.3 淋洗實(shí)驗(yàn)

分別稱取供試土壤1.0 g于50 mL塑料離心管中，加入20 mL HS淋洗液，用0.1 mol/L HNO3溶液調(diào)節(jié)pH至4.0，在25 ℃下以180 r/min的轉(zhuǎn)速恒溫振蕩16.0 h，再經(jīng)30 min超聲處理，離心去掉上清液，土樣自然風(fēng)干后研磨過(guò)篩，進(jìn)行Cd、Pb全量分析。所有淋洗處理均設(shè)置3組重復(fù)，以超純水淋洗作為空白對(duì)照(CK)。

1.4 分析方法

土壤pH：將土壤與超純水以1.0 g∶2.5 mL的水土比進(jìn)行混合浸提[7]，用SHKF-431型pH計(jì)測(cè)定浸提液pH。重金屬全量：將土壤用HNO3-HCl(體積比1∶3)高溫消解，采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定消解液中Cd、Pb含量，樣品消解同時(shí)使用土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBWO7447(GSS-18)進(jìn)行質(zhì)量控制，測(cè)得Cd、Pb的回收率分別為102.1%、100.4%，說(shuō)明分析結(jié)果滿足質(zhì)控要求。物料酸基：總酸基采用氫氧化鋇法測(cè)定；羧基采用醋酸鈣法測(cè)定；酚羥基用總酸基與羧基通過(guò)差減法得出[8]。采用紫外可見光分光光度計(jì)測(cè)定淋洗液在465、665 nm下的吸光值(分別記為E4、E6)?？傆袡C(jī)碳(TOC)采用TOC-L系列總有機(jī)碳分析儀(日本島津)測(cè)定。土壤有機(jī)質(zhì)采用重鉻酸鉀氧化分光光度法測(cè)定。采用Excel 2003和SPSS 17.0對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理及統(tǒng)計(jì)分析，使用Origin 8.0等軟件進(jìn)行制圖，所有處理均進(jìn)行3次重復(fù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同物料的酸性基團(tuán)含量

不同物料的酸性基團(tuán)及pH測(cè)定結(jié)果見表2。由表2可見，泥炭土總酸基含量最高(p<0.05)，其次為污泥和風(fēng)化褐煤，雞糞和牛糞的總酸基含量較低。HS中可溶性組分主要是HA、FA，殘?jiān)M分主要為HM，由于HA分子量大，一般會(huì)與重金屬形成不溶于水的絡(luò)合物，從而起到鈍化重金屬的作用，而小分子FA則可以和重金屬離子絡(luò)合形成可溶性絡(luò)合物，活化重金屬[9]。污泥和風(fēng)化褐煤總酸基含量無(wú)顯著差異(p>0.05)，但污泥中羧基含量顯著高于風(fēng)化褐煤(p<0.05)，對(duì)重金屬離子吸附性相對(duì)更強(qiáng)。

表2 不同物料中酸性基團(tuán)及pH1)

表3 HS淋洗液的各項(xiàng)指標(biāo)1)

2.2 不同來(lái)源HS的性質(zhì)

ROSA等[10]利用不同濃度NaOH對(duì)泥炭土中的HS進(jìn)行提取，提取效果為0.1 mol/L NaOH>0.5 mol/L NaOH>1.0 mol/L NaOH，而馬連剛等[11]471對(duì)黃壤HS的提取效率則為1.0 mol/L NaOH≈0.5 mol/L NaOH>0.1 mol/L NaOH，可見提取劑對(duì)不同物料的提取效果并不相同。不同HS淋洗液的TOC、E4/E6、pH、Cd、Pb測(cè)定結(jié)果見表3。

由表3可見，3種提取劑對(duì)5種物料HS的提取效果差異較大，其中HMⅡ的TOC質(zhì)量濃度最高，達(dá)到16 092.42 mg/L，顯著高于其他HS淋洗液(p<0.05)，其次是WNⅠ?？傮w看來(lái)，除風(fēng)化褐煤外，提取劑Ⅰ對(duì)其他4種物料HS的提取效果比提取劑Ⅱ、提取劑Ⅲ好，表現(xiàn)在提取出的HS淋洗液TOC濃度相對(duì)較高。用提取劑Ⅱ和提取劑Ⅲ提取的HS淋洗液TOC濃度差異相對(duì)較小，造成這種差異的原因可能是5種物料腐殖化程度不同，加上提取劑的滲透能力不同，從而導(dǎo)致淋洗液中的HS總量或HA、FA成分有所差異。E4/E6是表征土壤HS光學(xué)性質(zhì)的重要參數(shù)之一，可以反映HS的復(fù)雜程度，E4/E6與HS分子結(jié)構(gòu)成反比，E4/E6越大，說(shuō)明HS光密度越小，芳構(gòu)化程度越低，也就是說(shuō)分子量更小、分子結(jié)構(gòu)更簡(jiǎn)單[12]。3種提取劑提取出的HS淋洗液E4/E6差別較大，特別是對(duì)于污泥物料，WNⅠ的E4/E6最大(p<0.05)，而WNⅡ和WNⅢ的E4/E6則大幅降低，說(shuō)明采用提取劑Ⅰ提取的HS分子量更小，結(jié)構(gòu)更簡(jiǎn)單。由于NaOH是強(qiáng)堿，因此提取劑Ⅰ提取的HS淋洗液pH都很高，而用提取劑Ⅱ和提取劑Ⅲ提取的HS淋洗液pH相對(duì)較低，可能是因?yàn)镹a4P2O7、K4P2O7是強(qiáng)堿弱酸鹽，對(duì)pH有緩沖能力。此外，不同淋洗液中的Cd、Pb含量均較低，不會(huì)對(duì)土壤重金屬造成進(jìn)一步污染。

2.3 不同來(lái)源HS淋洗液對(duì)重金屬的去除

2.3.1 淋洗后土壤pH的變化

供試土壤pH為7.39，屬于中性土壤，采用不同HS淋洗液在pH為4.00的環(huán)境下進(jìn)行淋洗，淋洗后土壤pH變化見圖1。由圖1可見，淋洗前后土壤pH變幅基本在15%以內(nèi)，變化總體不大，這在一定程度上意味著土壤物理和化學(xué)性質(zhì)并未受到嚴(yán)重破壞。泥炭土在5種物料中pH最低，僅為5.27，而從泥炭土中提取的HS淋洗液處理土壤的pH相對(duì)最高，這可能是因?yàn)橛脡A性提取劑提取HS時(shí)，酸性的泥炭土對(duì)堿液的中和能力更強(qiáng)，在調(diào)節(jié)淋洗pH環(huán)境至4.0時(shí)消耗的HNO3較少導(dǎo)致。HMⅢ淋洗處理后土壤pH從7.39降至5.92，土壤由中性變?yōu)槲⑺嵝浴?duì)比3種HS提取劑，淋洗處理后土壤pH大小排序?yàn)樘崛?提取劑Ⅱ>提取劑Ⅲ。

圖1 淋洗后土壤pH變化Fig.1 The pH of soil after leaching

2.3.2 淋洗處理對(duì)Cd的去除效果

不同淋洗液淋洗處理后土壤中Cd質(zhì)量濃度及Cd去除率變化見圖2。由圖2可見，與CK相比，所有HS淋洗液處理對(duì)Cd的去除效果都很顯著(p<0.05)。提取劑Ⅰ提取的HS淋洗液中，除NTⅠ對(duì)Cd去除率較低外，其他4種HS淋洗液對(duì)Cd去除效果無(wú)顯著差異(p>0.05)，說(shuō)明以NaOH作為提取劑時(shí)，HS的物料來(lái)源對(duì)土壤中Cd的去除影響不大。所有處理中，HMⅡ淋洗處理對(duì)Cd去除效果最好，土壤Cd從18.63 mg/kg降至10.23 mg/kg，Cd去除率高達(dá)45.09%，其次為HMⅢ，淋洗處理后土壤Cd去除率達(dá)37.55%，提取劑Ⅰ提取的淋洗液中，HMⅠ的除Cd效果也同樣最高，可見風(fēng)化褐煤作為HS來(lái)源時(shí)對(duì)Cd去除效果最好，這是因?yàn)閺娘L(fēng)化褐煤提取的HS淋洗液TOC濃度相對(duì)較高，此外風(fēng)化褐煤HS中FA含量較多，可與Cd絡(luò)合后形成水溶態(tài)絡(luò)合物最終通過(guò)淋洗去除。一般地，淋洗液濃度越大，對(duì)重金屬去除效果越好。PICCOLO等[13]從風(fēng)化褐煤中提取HS對(duì)15 mg/kg含Cd土壤進(jìn)行淋洗處理，Cd去除率為32.5%，與本研究中HMⅢ淋洗處理效果相近。KULIKOWSKA等[14]從污泥中提取的HS淋洗液對(duì)Cd的3次淋洗去除率高達(dá)98.2%，而本研究從污泥中提取的HS淋洗液對(duì)Cd去除率并不高，僅為13.12%～25.25%，主要原因可能是本研究只經(jīng)過(guò)單次淋洗，并且實(shí)驗(yàn)用的污泥取自學(xué)校污水處理站，進(jìn)水COD濃度較低，實(shí)驗(yàn)污泥采樣后風(fēng)干直接使用，而KULIKOWSKA等使用的污泥是經(jīng)過(guò)堆肥后提取HS，腐殖化程度更高。泥炭土酸性基含量高，但提取的淋洗液對(duì)Cd的去除率反而較低，可能是因?yàn)槟嗵客林刑崛〉腍S中HA含量較高，含有更多的脂肪族碳結(jié)構(gòu)，起到鈍化重金屬的作用，導(dǎo)致Cd淋洗去除率較低[15]。

注：同類數(shù)據(jù)柱上無(wú)相同字母表示處理間差異顯著(p<0.05)，圖3同。

2.3.3 淋洗處理對(duì)Pb的去除效果

不同淋洗液淋洗處理后土壤中Pd質(zhì)量濃度及Pd去除率變化見圖3。由圖3可見，不同HS淋洗液對(duì)Pb的淋洗去除效果均不高，這是因?yàn)橥寥乐械腜b大多以殘?jiān)鼞B(tài)存在，很難對(duì)其進(jìn)行遷移和轉(zhuǎn)運(yùn)。不同淋洗液中，HMⅢ對(duì)Pb的淋洗去除效果最好，淋洗處理后土壤Pb質(zhì)量濃度從2 738.58 mg/kg降至1 916.63 mg/kg，Pb去除率為30.01%，顯著高于其他處理組(p<0.05)。CK采用超純水進(jìn)行淋洗，而Pb與土壤顆粒結(jié)合緊密，難以溶于水中被淋洗去除。本研究中CK處理對(duì)Pb的去除率為8.54%，這與土壤淋洗時(shí)進(jìn)行30 min的超聲處理有關(guān)，超聲可以輔助增強(qiáng)污染物從固相轉(zhuǎn)移到液相從而實(shí)現(xiàn)更高的解吸率[16]。高珂等[17]考察乙二胺四乙酸(EDTA)對(duì)Pb的淋洗效果時(shí)，傳統(tǒng)振蕩2 h后對(duì)Pb去除率為50.33%，而振蕩2 h后再進(jìn)行超聲波30 min處理對(duì)Pb的去除率增加到82.19%，提高31.86百分點(diǎn)，證明經(jīng)超聲處理可顯著提高Pb去除率，縮短淋洗時(shí)間。值得注意的是，除風(fēng)化褐煤外，其他4種物料提取的淋洗液都存在Pb去除率低于CK處理的情況，這可能是因?yàn)樘崛∫褐蠬A含量較高并且在pH為4.0的酸性條件下析出了更多的HA，HA可以通過(guò)降低碳酸鹽結(jié)合態(tài)Pb而對(duì)土壤Pb產(chǎn)生鈍化作用[18]。HA的析出使HS的溶解度降低，低pH環(huán)境下，不僅羧基減少解離，HS分子也會(huì)更加緊密致使Pb淋洗去除率降低。

圖3 淋洗后土壤Pb的質(zhì)量濃度和去除率Fig.3 The content and removal rate of Pb after leaching

與提取劑Ⅰ相比，提取劑Ⅱ中除了含NaOH外，還含有一定Na4P2O7，通過(guò)凝膠色譜發(fā)現(xiàn)，NaOH提取的HS分子量比Na4P2O7提取的大[11]468，并且可能存在大量干擾物質(zhì)，包括非腐殖質(zhì)有機(jī)組分，如多糖、蛋白質(zhì)以及一些無(wú)機(jī)膠體(主要是Fe、Al的氧化物和氫氧化物)等。提取劑Ⅲ中含有KOH和K4P2O7，KOH對(duì)HS具有較高的提取效率，而K4P2O7作為四元酸，主要通過(guò)絡(luò)合作用與重金屬反應(yīng)。HMⅢ的來(lái)源是風(fēng)化褐煤，酸性基團(tuán)含量高而且提取出的淋洗液TOC濃度高，與泥炭土HS相比，風(fēng)化褐煤HS表現(xiàn)出了更高的疏水性和芳香性。并且HMⅢ中K4P2O7也可以與重金屬絡(luò)合，所以對(duì)Cd、Pb均有較好的去除效果。

2.4 淋洗后土壤的結(jié)構(gòu)變化

土壤經(jīng)淋洗風(fēng)干后通過(guò)輕微的機(jī)械力搗碎，對(duì)比土壤結(jié)構(gòu)差異。觀察發(fā)現(xiàn)，淋洗處理會(huì)使土壤團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，因?qū)嶒?yàn)使用的淋洗液中含有Na+、K+等離子，會(huì)影響土壤團(tuán)聚體凝聚性能，使土壤緊實(shí)度產(chǎn)生變化。其中提取液Ⅰ為1.0 mol/L NaOH，提取的淋洗液中Na+濃度高，淋洗處理后土壤緊實(shí)度增加，土壤呈緊實(shí)塊狀。提取劑Ⅱ與提取劑Ⅰ相比Na+較少，淋洗后土壤團(tuán)聚現(xiàn)象沒(méi)有提取劑Ⅰ處理組明顯。提取劑Ⅲ中主要含K+，其濃度也比提取劑Ⅰ中的Na+低，淋洗處理后土壤結(jié)構(gòu)與CK處理一樣，無(wú)明顯結(jié)塊狀況。雖然K和Na都是堿金屬元素，但Na+的分散作用會(huì)破壞土壤結(jié)構(gòu)。此外，提取劑Ⅰ與提取劑Ⅱ含有的Na+會(huì)與淋洗液中的HS反應(yīng)生成腐殖酸鈉，提取劑Ⅲ中的K+則會(huì)與HS反應(yīng)生成腐殖酸鉀，腐殖酸鈉和腐殖酸鉀對(duì)植物的影響具有很大不同。Na的累積是影響土壤理化性質(zhì)的主要因子，一方面Na含量的增加可引發(fā)土壤鹽化、酸化、鈉質(zhì)化[19]，同時(shí)Na元素過(guò)多會(huì)破壞植物葉綠素，影響植物的光合作用和生長(zhǎng)發(fā)育，過(guò)多甚至還會(huì)導(dǎo)致植物的死亡。而K元素是植物生長(zhǎng)所需的元素，作物的生長(zhǎng)、發(fā)育、產(chǎn)量和品質(zhì)等各個(gè)方面均有賴于適量的K元素供應(yīng)[20]。所以從保護(hù)耕地使用功能和作物生長(zhǎng)條件上來(lái)看，提取劑Ⅲ是最適合的HS提取劑。

2.5 HS在重金屬污染土壤修復(fù)中的應(yīng)用潛力

2.5.1 HS作為土壤淋洗劑優(yōu)點(diǎn)

土壤淋洗劑應(yīng)具有以下特點(diǎn)：(1)簡(jiǎn)單易得、有效并且產(chǎn)生的廢液能得到有效處理；(2)價(jià)格低廉，具有經(jīng)濟(jì)效益；(3)不能對(duì)土壤微生物和植物產(chǎn)生毒害作用，不會(huì)造成二次污染，不破壞土壤結(jié)構(gòu)和影響肥力[21]。HS與其他化學(xué)淋洗劑相比具有來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。淋洗過(guò)程一般會(huì)造成土壤營(yíng)養(yǎng)的流失，而采用HS作為淋洗劑不僅可以彌補(bǔ)淋洗造成的土壤肥力流失，也不會(huì)對(duì)土壤微生物及酶活性等造成損害。在提高土壤肥力的基礎(chǔ)上還可以為植物生長(zhǎng)提供營(yíng)養(yǎng)。LIU等[22]從酒廠廢渣中提取溶解性有機(jī)質(zhì)對(duì)Cd污染土壤進(jìn)行淋洗，淋洗后土壤肥力測(cè)試表明，溶解性有機(jī)質(zhì)淋洗并不會(huì)造成土壤肥力的損失。所以HS淋洗液不僅適用于場(chǎng)地Cd、Pb污染修復(fù)，農(nóng)用地修復(fù)也同樣適用。

本研究供試土壤有機(jī)質(zhì)為2.73%，利用HS淋洗可以補(bǔ)充由于淋洗造成的土壤養(yǎng)分流失。然而，有機(jī)質(zhì)含量較高的土壤并不適合采用HS淋洗。這是因?yàn)橛袡C(jī)質(zhì)對(duì)Cd、Pb有極強(qiáng)的分配作用，可使Cd、Pb緊密吸附在土壤上。HONG等[23]發(fā)現(xiàn)，在有機(jī)質(zhì)含量較高的土壤中，重金屬的吸附能力較強(qiáng)，很難從土壤中淋洗去除。焦維琦[24]也發(fā)現(xiàn)，土壤中有機(jī)質(zhì)含量對(duì)Cd、Pb去除效果有較大影響，而對(duì)于Cu、Zn的影響則較小。這是因?yàn)橛袡C(jī)質(zhì)對(duì)于4種重金屬的吸附能力不同，并且存在競(jìng)爭(zhēng)吸附所以導(dǎo)致金屬間的去除率變化不同?？偟膩?lái)說(shuō)，土壤有機(jī)質(zhì)含量越高，對(duì)化學(xué)淋洗過(guò)程抑制越顯著。

2.5.2 淋洗后廢液的處理

淋洗后廢液的有效處理也是淋洗工藝中必不可少的一個(gè)環(huán)節(jié)。一般地，重金屬?gòu)U水處理方法主要包括化學(xué)沉淀法、還原法、吸附法、膜分離法、混凝法、離子交換法、電化學(xué)法等?？紤]到淋洗后廢液中重金屬含量特征，結(jié)合廢液處理的可操作性和經(jīng)濟(jì)效益，可以采用在廢液中加入Na2S和Ca(OH)2作為沉淀劑進(jìn)行處理，該方法操作簡(jiǎn)單，節(jié)約成本。MENG等[25]用Ca(OH)2處理淋洗后廢液，可以將廢液中的Cd從0.32 mg/L降至0.03 mg/L，效果十分明顯。

3 結(jié) 論

(1) 5種物料來(lái)源中，泥炭土總酸基含量最高(p<0.05)，其次為污泥和風(fēng)化褐煤，雞糞和牛糞的總酸基含量較低。不同來(lái)源以及不同提取劑提取的HS性質(zhì)具有較大差異，風(fēng)化褐煤中提取出的HS TOC濃度較高。

(2) 用HS淋洗液處理后，土壤pH變化總體不大，土壤物理和化學(xué)性質(zhì)并未受到嚴(yán)重破壞。5種物料中，從泥炭土中提取的HS淋洗液處理后土壤的pH最高，對(duì)比3種HS提取劑，淋洗處理后土壤pH大小排序?yàn)樘崛?提取劑Ⅱ>提取劑Ⅲ。

(3) HMⅡ?qū)d的淋洗去除效果最好，Cd去除率為45.09%，HMⅢ對(duì)Pb的淋洗去除效果最好，Pb去除率為30.01%，從Cd、Pb淋洗效率、淋洗后土壤結(jié)構(gòu)變化以及耕地使用功能上綜合考慮，HMⅢ更適合做土壤重金屬污染修復(fù)淋洗劑。

(4) HS來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、綠色環(huán)保，可作為淋洗劑修復(fù)處理重金屬污染土壤，淋洗后廢液可以通過(guò)共沉淀等方法去除重金屬，該工藝簡(jiǎn)單可行，具有一定的應(yīng)用空間。