任立濤，魏忠赫

（中海瀝青股份有限公司，山東濱州 256600）

0 引言

節(jié)能減排工作是石油化工行業(yè)的一項(xiàng)基本工作，是企業(yè)效益和社會(huì)效益相互協(xié)同的綜合體現(xiàn)，即能節(jié)省企業(yè)支出成本，又能為保護(hù)人民的生產(chǎn)生活環(huán)境和身心健康起到積極的作用，越來(lái)越受到國(guó)家和社會(huì)各界的關(guān)注與重視。當(dāng)前國(guó)內(nèi)環(huán)保工作處于高壓態(tài)勢(shì)，國(guó)家對(duì)環(huán)境保護(hù)加大了投資治理力度，制定了嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)企業(yè)提出了更高的要求，節(jié)能減排不僅是出于經(jīng)濟(jì)上的需要，更是企業(yè)可持續(xù)發(fā)展的內(nèi)在要求。因此，必須采取合理可行的治理措施，根據(jù)實(shí)際情況采用相關(guān)有效的工藝和設(shè)備，對(duì)除焦過程中產(chǎn)生的VOCs（Volatile Organic Compounds，揮發(fā)性有機(jī)物）等廢氣進(jìn)行集中處理，降低有害氣體的無(wú)組織排放，實(shí)現(xiàn)廢氣的安全排放，有效保護(hù)周圍環(huán)境和居民、工作人員的身體健康。

1 VOCs 氣體的危害

VOCs 廢氣的危害主要表現(xiàn)為：①VOCs 廢氣中的部分物質(zhì)對(duì)人體構(gòu)成直接危害，引發(fā)胸悶、頭痛、呼吸不暢、肺氣腫等癥狀，很大程度上威脅人體的大腦、肝臟、腎臟及神經(jīng)系統(tǒng)等臟器組織，長(zhǎng)期處在VOCs 廢氣環(huán)境下，甚至可能引發(fā)神經(jīng)質(zhì)或憂郁癥；②VOCs 廢氣可破壞大氣生態(tài)環(huán)境，如在陽(yáng)光和熱作用下，VOCs 碳?xì)浠衔锖偷趸飼?huì)引發(fā)各項(xiàng)反應(yīng)產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，并對(duì)地球臭氧層造成不利影響；③VOCs 廢氣含有易燃易爆的化合物，加大了企業(yè)在生產(chǎn)過程中的安全隱患。

2 延遲焦化裝置廢氣的來(lái)源

分析研究延遲焦化行業(yè)實(shí)際情況發(fā)現(xiàn)，延遲焦化裝置廢氣主要有3 個(gè)來(lái)源：①焦炭塔塔頂廢氣；②焦炭塔塔底廢氣；③冷焦水儲(chǔ)焦池和隔油池惡臭氣體。據(jù)國(guó)內(nèi)有關(guān)煉油廠延遲焦化裝置現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，有些地方硫醇類氣體濃度達(dá)到100 ppm（100×10-6），超出國(guó)家相關(guān)廢氣排放規(guī)定。國(guó)內(nèi)也有成熟的密閉除焦系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)廢氣的安全排放。但是由于該系統(tǒng)的投資成本過高，給企業(yè)造成較大負(fù)擔(dān)，所以從經(jīng)濟(jì)效益考慮，大部分企業(yè)依舊采用傳統(tǒng)的開放式露天除焦系統(tǒng)。在除焦過程中，焦炭和切焦水的混合物通過溜焦槽直接進(jìn)入露天儲(chǔ)焦池，因其混合溫度約90～100 ℃，因此會(huì)產(chǎn)生大量廢氣直接排入周圍大氣，影響周圍生產(chǎn)生活環(huán)境。

3 現(xiàn)有廢氣處理技術(shù)

在國(guó)內(nèi)，VOCs 廢氣處理技術(shù)和方法有很多種，應(yīng)用比較廣泛的有催化燃燒技術(shù)、吸收技術(shù)、活性炭吸附法、變壓分離吸附分離與凈化技術(shù)等。

3.1 催化燃燒技術(shù)

催化燃燒技術(shù)是應(yīng)用具有催化作用的物質(zhì)使VOCs 廢氣發(fā)生氧化反應(yīng)，作為一種典型的氣—固相催化反應(yīng)，其根本上是活性氧參與深度氧化作用。在催化燃燒過程中，催化劑可發(fā)揮降低活化能的作用，并且可使反應(yīng)物分子富集在表層提升反應(yīng)速率。催化燃燒技術(shù)在VOCs 廢氣處理中的應(yīng)用，可將VOCs 氧化分解成二氧化碳和水。通常情況下，其反應(yīng)溫度要控制在250～500 ℃。相較于其他燃燒技術(shù)而言，該項(xiàng)技術(shù)所需溫度更低，處理成本也更低。不過，在所需處理的VOCs 廢氣中存在硫、鹵素等物質(zhì)時(shí)，則不宜應(yīng)用催化燃燒技術(shù)。

3.2 吸收技術(shù)

吸收技術(shù)是將不具有揮發(fā)性或揮發(fā)性偏小的液體用作吸收劑，依托分析VOCs 廢氣中的組分及其在吸收劑中溶解水平或化學(xué)反應(yīng)差異性特征，借助吸收裝置對(duì)VOCs 廢氣中的有害物質(zhì)予以吸收，進(jìn)一步達(dá)到VOCs 廢氣處理的目的。該項(xiàng)技術(shù)適用于溫度低、濃度高、壓力高以及氣量小的VOCs 廢氣處理中。

3.3 活性炭吸附法

活性炭吸附法通常用于常用醇類、脂肪和芳香族碳?xì)浠衔铩⒑热軇┑鹊幕厥?。將活性炭吸附法?yīng)用于處理VOCs 廢氣，在活性炭吸附達(dá)到飽和后，對(duì)飽和的炭床予以脫附再生；經(jīng)由水蒸汽加熱炭層，VOCs 被吹脫放出，同時(shí)與水蒸汽形成蒸汽混合物，一同排出炭吸附床，通過冷凝裝置冷卻蒸汽混合物，進(jìn)而使蒸汽冷凝成液體。針對(duì)水溶性VOCs 廢氣，可采用精餾對(duì)液體混合物予以提純；針對(duì)水不溶性VOCs 氣體，可采用沉析裝置直接回收VOCs 廢氣?；钚蕴课椒ㄖ饕m用于VOCs 廢氣中組分相對(duì)簡(jiǎn)單、回收利用價(jià)值相對(duì)高的情況，特別對(duì)含鹵化物的凈化回收更為有效。

3.4 變壓分離吸附分離與凈化技術(shù)

該項(xiàng)技術(shù)憑借固體材料可對(duì)氣體組分進(jìn)行吸附的特性，通過特定的廢氣分離與凈化裝置，在裝置中氣體壓力會(huì)發(fā)生相應(yīng)轉(zhuǎn)變，進(jìn)而對(duì)廢氣處理提供有效動(dòng)力。對(duì)于VOCs 廢氣的處理，變壓分離吸附分離與凈化技術(shù)是通過物理法得以實(shí)現(xiàn)的，且應(yīng)用材料以沸石分子篩為主。這一材料表現(xiàn)出良好的吸附量及吸附選擇性。在相應(yīng)壓力條件下，沸石分子篩可對(duì)VOCs 廢氣中的有機(jī)成分進(jìn)行吸附，并且可將凈化了的氣體傳輸至下一環(huán)節(jié)。沸石分子篩在對(duì)有機(jī)分子進(jìn)行吸附后，經(jīng)由相應(yīng)的工序轉(zhuǎn)化，依舊可確保吸附劑再生能力，進(jìn)而可重新投入到使用中。通過這一循環(huán)過程，便可實(shí)現(xiàn)對(duì)VOCs 廢氣的有效凈化。

4 除焦廢氣堿洗技術(shù)研究

4.1 除焦廢氣處理技術(shù)方法的選擇

該技術(shù)研究對(duì)象是中瀝公司的年產(chǎn)100 萬(wàn)噸延遲焦化裝置，其所用原料大部分為高硫高酸重質(zhì)原油。通過對(duì)除焦廢氣進(jìn)行化學(xué)實(shí)驗(yàn)分析，其結(jié)果表明，除焦廢氣中含硫、氮、氧元素的酸性廢氣較多，約占0.3%～0.7%（體積比）。根據(jù)相關(guān)化學(xué)常識(shí)，含硫、氮、氧元素等氣體是異味的主要來(lái)源，其中大部分氣體遇水呈酸性，可以被強(qiáng)堿溶液中和。根據(jù)酸堿中和原理，結(jié)合本裝置在脫硫脫硫醇系統(tǒng)中使用30%濃度的氫氧化鈉溶液的情況，采取用氫氧化鈉溶液對(duì)除焦廢氣進(jìn)行噴淋洗滌的方法，去除除焦廢氣中的VOCs 等有害氣體，達(dá)到去除異味和保護(hù)環(huán)境的效果。

4.2 實(shí)驗(yàn)過程及結(jié)果分析

本實(shí)驗(yàn)通過氣體洗滌吸收裝置，分別使用10%、15%、20%、25%、30% 5 種不同濃度、相同流量的氫氧化鈉溶液，對(duì)相同流速的除焦廢氣進(jìn)行洗滌吸收試驗(yàn)，并對(duì)回收的尾氣進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析，根據(jù)化驗(yàn)結(jié)果，檢驗(yàn)氫氧化鈉溶液對(duì)除焦廢氣的洗滌情況，得出較適宜作為除焦廢氣處理的堿液濃度，以其作為實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的基礎(chǔ)依據(jù)。

4.3 實(shí)驗(yàn)實(shí)施過程

現(xiàn)場(chǎng)采集的除焦廢氣，通過橡膠管以一定的流速?gòu)南礈炱康南路饺肟谶M(jìn)入廢氣洗滌瓶中，堿液以一定流量從洗滌瓶上方入口進(jìn)入洗滌瓶，在分布器處與下面進(jìn)入的除焦廢氣進(jìn)行逆向洗滌接觸，洗滌液直接落到洗滌瓶底部，尾氣從瓶口處玻璃管進(jìn)入尾氣回收氣袋中。之后，對(duì)回收尾氣進(jìn)行化驗(yàn)分析，檢測(cè)尾氣中VOCs 等廢氣的體積比。VOCs 等廢氣的體積比越小，說明洗滌效果越好，該堿液濃度為較適宜作為除焦廢氣處理的堿液濃度。

實(shí)驗(yàn)中，5 種堿液濃度進(jìn)行5 組洗滌實(shí)驗(yàn)，每組3 次，共進(jìn)行15 次洗滌實(shí)驗(yàn)。每次洗滌實(shí)驗(yàn)所使用的除焦廢氣量和堿液量完全相同，以保證定性定量分析堿液濃度對(duì)廢氣洗滌效果的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果較為可信。由于實(shí)驗(yàn)條件有限，只能對(duì)堿液濃度、廢氣用量和堿液用量進(jìn)行定量分析，對(duì)廢氣流速和堿液流量無(wú)法計(jì)量，但盡可能使15 次實(shí)驗(yàn)中廢氣流速和堿液流量相近。

4.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

通過堿液洗滌實(shí)驗(yàn)，得出5 組尾氣中剩余VOCs 等廢氣的體積比數(shù)據(jù)：①使用10%氫氧化鈉溶液時(shí)，尾氣中剩余VOCs 等廢氣的體積比為0.24%～0.58%；②使用15%氫氧化鈉溶液時(shí)，尾氣中剩余VOCs 等廢氣的體積比為0.19%～0.47%；③使用20%氫氧化鈉溶液時(shí)，尾氣中剩余VOCs 等廢氣的體積比為0.13%～0.35%；④使用25%氫氧化鈉溶液時(shí)，尾氣中剩余VOCs 等廢氣的體積比為0.07%～0.16%；⑤使用30%氫氧化鈉溶液時(shí)，尾氣中剩余VOCs 等廢氣的體積比為0～0.03%。通過對(duì)比5 組數(shù)據(jù)初步得出結(jié)論，使用30%氫氧化鈉溶液做洗滌液時(shí)，尾氣中剩余VOCs 等廢氣最少，幾乎被全部洗滌去除，效果最佳。

5 結(jié)論

堿液洗滌實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，堿液洗滌吸收除焦廢氣VOCs 等氣體的效果明顯，使用30%氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗滌的效果最好，VOCs 等廢氣去除率幾乎接近100%，基本達(dá)到了本次實(shí)驗(yàn)的預(yù)期效果，對(duì)后續(xù)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)提供了相對(duì)可靠的依據(jù)。利用堿液淋洗的方法可以對(duì)除焦過程中產(chǎn)生的VOCs 等廢氣進(jìn)行中和洗滌、消除異味，并且效果明顯，達(dá)到了實(shí)驗(yàn)預(yù)期。結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果和自身裝置特點(diǎn)，合理設(shè)計(jì)堿洗方案，既節(jié)約成本，又能消除焦池異味，可以實(shí)現(xiàn)除焦廢氣的安全排放和保護(hù)環(huán)境、人員健康的目的，值得推廣。