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        牛糞好氧發(fā)酵揮發(fā)性物質(zhì)排放特征及惡臭物質(zhì)分析

        2021-01-19 05:00:20劉文杰沈玉君孟海波趙立欣丁京濤周海賓王黎明

        劉文杰,沈玉君,孟海波,張 曦※,趙立欣,丁京濤,周海賓,王黎明

        (1.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院,北京 100125;2.農(nóng)業(yè)農(nóng)村部資源循環(huán)利用技術(shù)與模式重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100125;3.中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展研究所,北京 100081;4.黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué),大慶 163319)

        0 引 言

        好氧發(fā)酵是在微生物作用下,經(jīng)高溫發(fā)酵使有機(jī)物礦質(zhì)化、腐殖化和無害化而變成腐熟肥料的過程[1],是有機(jī)廢棄物資源化利用的重要途徑。在腐殖化過程中,有機(jī)廢棄物中的代謝產(chǎn)物和養(yǎng)分經(jīng)微生物分解,產(chǎn)生大量的揮發(fā)性無機(jī)物(Volatile Inorganic Compounds,VICs)和揮發(fā)性有機(jī)物(Volatile Organic Compounds,VOCs)[2]。揮發(fā)性無機(jī)物主要包括氨氣、硫化氫等。揮發(fā)性有機(jī)物可能來自原料本身,也可能由于有機(jī)物分解不徹底產(chǎn)生[3],同時(shí)也受通風(fēng)、翻堆和含水率等發(fā)酵工藝條件的影響[4]。VOCs組分復(fù)雜,目前已檢測(cè)出300多種[5],其中含氮化合物、含硫化合物及短鏈脂肪酸臭味大、閾值極低,是重要的惡臭污染物,危害人體健康[6-7]。當(dāng) VOCs大于25 mg/m3時(shí)會(huì)出現(xiàn)中毒癥狀,使人頭痛或毒害神經(jīng)[8]。此外,VOCs是光化學(xué)反應(yīng)的重要參與者,是近地層臭氧的重要前體物,且某些含氯VOCs和臭氧進(jìn)入大氣中容易造成臭氧層空洞和溫室效應(yīng)等問題,最終導(dǎo)致全球變暖[9-10]。近年來,由 VOCs引發(fā)的環(huán)境污染問題越來越受到人們的關(guān)注和重視[11-12]。

        針對(duì)好氧發(fā)酵過程 VOCs的產(chǎn)排特征,國內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量研究。不同發(fā)酵原料產(chǎn)生的 VOCs種類和濃度均有較大差異[10,13-15]。Saldarriaga等[16]研究發(fā)現(xiàn)生活垃圾好氧發(fā)酵第4周檢出的組分最多,達(dá)158種;Scaglia等[17]研究表明城市固體垃圾好氧發(fā)酵過程可檢出147種,其中氮化物和硫化物是主要致臭物質(zhì);Nie等[18]研究發(fā)現(xiàn)污泥好氧發(fā)酵產(chǎn)生的 VOCs最高濃度為(2 595.7±1 367.3)μg/m3,二甲基二硫和檸檬烯是主要致臭物質(zhì);沈玉君等[19]在豬糞好氧發(fā)酵過程中檢出 31種VOCs,主要致臭物質(zhì)為二甲二硫、甲硫醚、二甲三硫、乙醛和硫化氫,臭氣最高濃度為131 826(無量綱)。此外,不同發(fā)酵時(shí)期產(chǎn)生的 VOCs種類、濃度也有較大差異,主要集中在好氧發(fā)酵前期[4,20-21],且隨著好氧發(fā)酵進(jìn)行濃度逐漸降低。Turan等[22]研究發(fā)現(xiàn),家禽糞污發(fā)酵第1周臭氣濃度最高,為14 547 mg/m3,且烷烴和烷基苯的排放量最高;張紅玉等[21,23]也發(fā)現(xiàn)廚余垃圾和生活垃圾好氧發(fā)酵臭氣最高濃度均發(fā)生在好氧發(fā)酵第1周。

        牛糞污產(chǎn)生量大,是豬日產(chǎn)糞尿的4~9倍,遠(yuǎn)超雞鴨的日產(chǎn)糞尿,且含有豐富的氮、磷、鉀和有機(jī)質(zhì)等營養(yǎng)物質(zhì),是寶貴的有機(jī)肥料資源[24-25]?,F(xiàn)有的研究大多針對(duì)生活垃圾、城市固體廢物、污泥、豬糞等原料好氧發(fā)酵過程的 VOCs產(chǎn)排特征,而對(duì)于以牛糞為原料的研究尚未見報(bào)道。因此,本研究以牛糞為主要原料開展好氧發(fā)酵試驗(yàn),對(duì)好氧發(fā)酵升溫、高溫、降溫和腐熟階段產(chǎn)生的 VOCs進(jìn)行定性和定量分析,明確牛糞好氧發(fā)酵VOCs排放特征,確定主要致臭物質(zhì),為牛糞好氧發(fā)酵臭氣控制提供理論依據(jù)。

        1 材料與方法

        1.1 試驗(yàn)材料與方法

        試驗(yàn)原料為新鮮牛糞和玉米秸稈,牛糞取自河北省三河市某肉牛養(yǎng)殖場(chǎng),玉米秸稈采購自山東省,經(jīng)粉碎機(jī)切割為1~3 cm左右的小段。供試材料的基本性質(zhì)見表1。

        表1 好氧發(fā)酵原料的特性Table 1 Properties of aerobic fermentation raw materials

        本試驗(yàn)采用密閉式強(qiáng)制通風(fēng)好氧發(fā)酵工藝。以新鮮牛糞為主要原料,玉米秸稈為輔料,按 C/N比為 26∶1(鮮質(zhì)量比 18∶6)混合均勻,調(diào)控發(fā)酵物料含水率為62%,裝入60 L發(fā)酵裝置(圖1),發(fā)酵周期為30 d。發(fā)酵過程中采取間歇式強(qiáng)制通風(fēng),每隔 45 min鼓風(fēng)曝氣5 min,通風(fēng)量為10 L/min,此外,為提高好氧發(fā)酵效率,分別在第4天、第12天和第22天翻堆。在好氧發(fā)酵升溫(第1天)、高溫(第4、7天)、降溫(第15天)和腐熟(第30天)階段采集氣體樣品。每次氣體采集均在鼓風(fēng)曝氣前,采樣方法為采樣袋(5 L)外負(fù)壓法。

        圖1 好氧發(fā)酵裝置圖Fig.1 Schematic diagram of aerobic fermentation device

        1.2 分析方法

        本試驗(yàn)溫度變化采用 SBWA-2460一體化溫度變送器連續(xù)監(jiān)測(cè)記錄;采用BIOGAS 500測(cè)定發(fā)酵罐內(nèi)上端排氣口氧氣濃度,且為確保排氣口濃度與堆體內(nèi)部濃度差異性較小,測(cè)定時(shí)間確保在鼓風(fēng)前期完成。

        VOCs組分和濃度及臭氣濃度委托天津國家環(huán)境保護(hù)惡臭污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室分析。VOCs采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的方法(參考USEPA-TO14、15),將800 mL采集的樣品氣體經(jīng)過 ENTECH 7100冷阱預(yù)濃縮系統(tǒng)濃縮,脫除水蒸氣、CO2、N2和O2后,進(jìn)入氣相色譜質(zhì)譜儀系統(tǒng)(美國Angilent7890-5975C)進(jìn)行分析測(cè)定。低溫預(yù)濃縮進(jìn)樣系統(tǒng)分為 3個(gè)冷阱,一級(jí)冷阱的捕集阱溫度為-150 ℃,預(yù)熱溫度為20 ℃,解析溫度為20 ℃,130 ℃下烘烤5 min;二級(jí)冷阱搭的捕集阱溫度為-20 ℃,預(yù)熱溫度無說明,解析溫度為180 ℃,在190 ℃烘烤3.5 min;三級(jí)冷阱的捕集阱溫度為-180 ℃,進(jìn)樣時(shí)間3 min,烘烤時(shí)間2 min,結(jié)束時(shí)間3 min,等待時(shí)間31 min。氣相色譜色譜柱為DB-5MS 60 m×0.32 mm×1.0μm,載氣為氦氣>99.999%,載氣流速為1.5 mL/min,進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣,質(zhì)譜掃描為全掃描和選擇離子檢測(cè)方式。分析前使用含有102種非甲烷有機(jī)化合物(烷烴28種,烯烴10種,芳香烴17種,鹵代烷烯烴類37種,以及醇、醛、酮、酯、醚類氧烷烴共 10種)的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體(美國SpectraGases公司)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn),樣品定性通過各有機(jī)物的保留時(shí)間和譜庫中標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖檢索來進(jìn)行,定量則使用內(nèi)標(biāo)法,各物質(zhì)檢出限為0.2~2μg/m3[26]。

        總臭氣濃度采用GB/T 14675—1993 3點(diǎn)比較式臭袋法測(cè)定;氨氣(NH3)濃度使用硼酸溶液吸收,鹽酸滴定法測(cè)定;硫化氫(H2S)采用便攜式二合一檢測(cè)器(Tion NH3-H2S 300 G)進(jìn)行測(cè)定。為確保準(zhǔn)確性,各目標(biāo)氣體均在每日相同時(shí)間采集與測(cè)定,且各種氣體采樣時(shí)間分段進(jìn)行,互不干擾。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 溫度與氧氣濃度

        牛糞好氧發(fā)酵過程溫度呈先升高后降低趨勢(shì),在發(fā)酵第3天進(jìn)入高溫期,50 ℃以上維持5 d且最高達(dá)到65 ℃(圖2),達(dá)到糞便無害化衛(wèi)生(GB 7959—2012)要求,且好氧發(fā)酵結(jié)束時(shí)種子發(fā)芽指數(shù)GI達(dá)85%以上,對(duì)植物無毒害作用。本研究牛糞好氧發(fā)酵高溫期(50 ℃以上)僅維持 5 d,這可能是發(fā)酵時(shí)環(huán)境溫度較低,且牛糞中木質(zhì)纖維素類物質(zhì)含量較高,微生物難以快速分解,產(chǎn)生的熱量偏少。發(fā)酵過程中氧氣濃度的變化趨勢(shì)與溫度變化相反,統(tǒng)計(jì)分析表明,好氧發(fā)酵過程中溫度和氧氣濃度極顯著負(fù)相關(guān)(r=-0.891)。在好氧發(fā)酵第1~4 天氧氣濃度急速下降,第4天氧氣濃度最低,隨后升高又降低,在第10天迅速升高后趨于穩(wěn)定狀態(tài),可能是在好氧發(fā)酵初期物料孔隙度較小,且微生物活性較強(qiáng),有機(jī)物快速分解消耗大量氧氣。第4 天翻堆后,物料內(nèi)部氧氣濃度升高且微生物活性進(jìn)一步增強(qiáng),高溫期有機(jī)物快速分解,消耗大量氧氣并釋放出大量的熱能,從而物料溫度快速升高[27-28]。

        2.2 揮發(fā)性物質(zhì)排放特征

        牛糞好氧發(fā)酵過程中共檢31種VOCs,其中含硫化合物4種,醇類1種,酯類1種,酮類1種,鹵代烴4種,苯系物9種,烷烴類8種,烯烴3種(表2)。在升溫期和降溫期產(chǎn)生的VOCs種類較少且濃度較低,進(jìn)入高溫期(50 ℃以上)后,其種類和濃度增加,且在腐熟期新增羰基硫、四氯乙烯、間-乙基甲苯、對(duì)-乙基甲苯和2-甲基丁烷5種VOCs。VOCs產(chǎn)生和排放主要集中在發(fā)酵第1周,González等[29]也發(fā)現(xiàn)在發(fā)酵第一周內(nèi)其氣味排放達(dá)到峰值,隨著物料生物穩(wěn)定性的提高,其排放量呈下降趨勢(shì)。發(fā)酵過程中,總臭氣濃度呈先上升后下降的趨勢(shì),高溫期(第7天)臭氣濃度最高為724,隨著好氧發(fā)酵溫度的降低,臭氣濃度也隨之降低至 54,且氧氣與部分揮發(fā)性有機(jī)物濃度和臭氣濃度呈極顯著負(fù)相關(guān)(見表4),表明VOCs的產(chǎn)生與氧氣濃度有很大關(guān)系。這可能由于在好氧發(fā)酵高溫期,微生物快速分解有機(jī)物,消耗大量氧氣,使得物料內(nèi)部局部厭氧,分解產(chǎn)生較多VOCs。而降溫階段易降解有機(jī)質(zhì)逐漸減少,發(fā)酵物料趨于腐熟,產(chǎn)生的臭氣隨之降低[30]。因此,在好氧發(fā)酵升溫和高溫階段應(yīng)保持足夠的通風(fēng),確保發(fā)酵物料氧氣供應(yīng)充足,可減少VOCs和臭氣的產(chǎn)生。

        圖2 牛糞好氧發(fā)酵過程中溫度和氧氣體積分?jǐn)?shù)變化Fig.2 Changes in temperature and oxygen content during aerobic fermentation of cow manure

        表2 牛糞好氧發(fā)酵過程中揮發(fā)性物質(zhì)變化Table 2 Changes of volatile substances in aerobic fermentation of cow manure mg·m-3

        牛糞好氧發(fā)酵過程中檢出的VOCs種類,與生活垃圾、廚余垃圾、污泥和豬糞等其他原料相比[14,16-17,21,23,31-32],檢出的種類較少,這可能是由于其他原料,如食物垃圾、污泥中含有更多易降解的蛋白質(zhì)、脂肪等有機(jī)物質(zhì),更易產(chǎn)生不同種類的揮發(fā)性有機(jī)物[19],而含硫化合物是各原料臭氣組成的重要物質(zhì),此外,本研究中芳香族化合物種類較多,約占 30%。牛糞好氧發(fā)酵產(chǎn)生的臭氣濃度偏低,可能由于牛糞含水率較高,具有高溶解度的化合物留在溶液中阻止其揮發(fā),或受其發(fā)酵物料初始溫度、濕度和操作條件等發(fā)酵工藝的影響[4]。Delgado-Rodríguez等[33]研究發(fā)現(xiàn)曝氣量對(duì) VOCs排放有很大的影響,高曝氣量導(dǎo)致堆肥過程早期所有選定化合物的高排放,而低曝氣量可能導(dǎo)致厭氧反應(yīng)問題和有機(jī)硫化合物的產(chǎn)生,并建議含水率為 55%對(duì)控制化合物的排放較為合適。Zang等[34-35]發(fā)現(xiàn)在高溫階段,采用較高的曝氣量,其硫化物的濃度最低,而物料配比和含水率對(duì)硫化物排放影響取決于發(fā)酵原料。

        2.3 主要致臭物質(zhì)分析

        牛糞好氧發(fā)酵產(chǎn)生的31種VOCs中,甲硫醚、二硫化碳、乙醇、氯仿、苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、正己烷、2-甲基-1,3-丁二烯,在不同發(fā)酵時(shí)期檢出率均達(dá) 80%以上,且各物質(zhì)濃度呈先升高后降低趨勢(shì)。氣味活度值(Odor Activity Value,OAV)是某個(gè)物質(zhì)的濃度與其嗅閾值的比值[31],由表3可以看出,牛糞好氧發(fā)酵產(chǎn)生的NH3、H2S、甲硫醚、乙醇、2-甲基-1,3-丁二烯的排放濃度高于各自嗅閾值,其 OAV值較高,其中NH3排放濃度較高OAV最高為2 387,其次H2S為451.61,甲硫醚為8.63。NH3、H2S和甲硫醚已被列入我國《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554—2018)[36],H2S和甲硫醚檢知嗅閾值極低,人體對(duì)其較為敏感;NH3具有刺激性氣味,以豬糞為原料進(jìn)行密閉式強(qiáng)制通風(fēng)好氧發(fā)酵,其濃度高達(dá)3000 mg/m3[19],氨揮發(fā)是氮素?fù)p失的主要形式,可導(dǎo)致 60%以上的氮損失[37-38],也一直是好氧發(fā)酵過程氣體減排的重要對(duì)象。

        圖3為牛糞好氧發(fā)酵過程中升溫期、高溫期、降溫期和腐熟期氣體樣品定性分析的GS-MS圖譜,可以看出升溫、高溫、降溫期產(chǎn)生的主要 VOCs種類較為相似,主要為 2-甲基-1,3-丁二烯、甲硫醚、間二甲苯和鄰二甲苯。與升溫期和高溫期相比,腐熟期圖譜出現(xiàn)的主要VOCs種類差異較大,新出現(xiàn)了羰基硫、乙胺、1,1-二甲基胺、二硫化碳、檸檬烯等,這可能是微生物進(jìn)一步分解中間產(chǎn)物產(chǎn)生小分子化合物。從各時(shí)期GS-MS圖譜可以看出,間二甲苯和鄰二甲苯在好氧發(fā)酵整個(gè)時(shí)期均有出現(xiàn),2-甲基-1,3-丁二烯和甲硫醚出現(xiàn)在升溫、高溫期且峰值面積較大。芳香族有機(jī)化合物的OAV值相對(duì)較小,但苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯等芳香族化合物在好氧發(fā)酵整個(gè)時(shí)期檢出率均為 100%,Wang等[39]研究了牛糞、豬糞、雞糞堆肥過程中有機(jī)物的轉(zhuǎn)化,發(fā)現(xiàn)牛糞中木質(zhì)素含量最高,脂類和蛋白質(zhì)含量最低,而芳香碳含量最高,烷基碳含量最低,這可能是本研究中芳香族化合物檢出率較高的主要原因。綜上分析,牛糞好氧發(fā)酵需重點(diǎn)關(guān)注的主要揮發(fā)性有機(jī)物為以下11種:NH3、H2S、甲硫醚、2-甲基-1,3-丁二烯、乙醇、苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯。

        表3 主要VOCs物質(zhì)與氣味活度值(OAV)Table 3 Main VOCs substances and Odor Activity Values (OAV)

        2.4 主要致臭物質(zhì)與臭氣濃度的相關(guān)性分析

        為進(jìn)一步明確牛糞好氧發(fā)酵過程中 VOCs物質(zhì)對(duì)臭氣濃度的貢獻(xiàn)大小,對(duì)不同發(fā)酵時(shí)期主要致臭物質(zhì)濃度和總臭氣濃度進(jìn)行相關(guān)性分析(表4)。可以看出,NH3與臭氣濃度呈極顯著性正相關(guān)(P<0.01),乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯與臭氣濃度呈顯著正相關(guān)(P<0.05),而超出嗅閾值的 H2S、甲硫醚、乙醇、2-甲基-1,3-丁二烯與臭氣濃度無顯著相關(guān)性,但H2S、甲硫醚的嗅閾值較低,OAV值較大,且硫化物是惡臭氣體的重要組成成分[40-41],也被列入中國《惡臭污染排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14554—2018)[36],因此仍需重點(diǎn)關(guān)注。綜上,NH3是牛糞好氧發(fā)酵過程中的首要監(jiān)控對(duì)象,其次H2S、甲硫醚、間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯和鄰二甲苯對(duì)臭氣濃度貢獻(xiàn)也相對(duì)較大,也應(yīng)進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)測(cè)與控制。

        圖3 VOCs 排放GS-MS圖譜Fig.3 GS-MS map of VOCs emission

        表4 臭氣濃度及主要臭氣組分的相關(guān)性分析Table 4 Correlation analysis of odor concentration and main odor components

        3 討 論

        表5為不同原料好氧發(fā)酵VOCs產(chǎn)生情況,多數(shù)原料好氧發(fā)酵的主要臭味貢獻(xiàn)者都包含硫醚類物質(zhì),但部分原料如污泥、食物垃圾、生活垃圾中的主要致臭物質(zhì)還包括苯系類、丙酮、檸檬烯等。硫醚類物質(zhì)的產(chǎn)生可能是由于氧氣供應(yīng)不足含硫氨基酸厭氧降解產(chǎn)生,檸檬烯的產(chǎn)生可能是原料中存在柑橘類水果或柑橘類油脂有關(guān)[42],丙酮多是由于原料中如糖、淀粉和纖維素等經(jīng)水解,復(fù)雜的碳水化合物在酸性環(huán)境中轉(zhuǎn)化為簡(jiǎn)單的單體[43]。本研究揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)中的主要致臭物質(zhì)為甲硫醚,這與其他人的研究結(jié)果略有差異,并且值得注意的是,本研究苯系類物質(zhì)在整個(gè)發(fā)酵周期都較為活躍,同樣在食物垃圾和生活垃圾中也發(fā)現(xiàn)苯系類物質(zhì)需重點(diǎn)監(jiān)控,這說明好氧發(fā)酵產(chǎn)生的VOCs種類與發(fā)酵原料的組成成分有關(guān)。

        表5 不同原料好氧發(fā)酵VOCs濃度Table 5 Aerobic fermentation of VOCs concontration with different raw materials

        VOCs主要致臭物質(zhì)不完全由發(fā)酵原料決定,也與發(fā)酵工藝參數(shù)有很大關(guān)系[18]。Sánchez-Monedero等[4]研究發(fā)現(xiàn),好氧發(fā)酵排放的VOCs與發(fā)酵物料中VOCs濃度沒有相關(guān)性,雖然物料中的 VOCs分布相對(duì)均勻,但排放的揮發(fā)性有機(jī)化合物排放差異性較大,這可能由于物料溫度和水分分布的不均勻性。優(yōu)化好氧發(fā)酵工藝參數(shù),如溫度、O2濃度、通風(fēng)、膨脹劑、C/N和顆粒大小等,有助于減少VOCs的產(chǎn)排。Maulini-Duran等[46]研究發(fā)現(xiàn)相同原料下,曝氣策略影響 VOCs排放的成分,不同的曝氣策略產(chǎn)生的VOCs成分不同。Müller等[47]研究發(fā)現(xiàn),過度通風(fēng)會(huì)加速 VOCs的排放,而通風(fēng)不足和含水率過高會(huì)造成局部厭氧環(huán)境,O2不足導(dǎo)致有機(jī)物不徹底分解產(chǎn)生的 VOCs濃度較高且種類較多[28,48]。溫度也是影響VOCs排放的一個(gè)重要因素,高溫可能會(huì)加快氣體揮發(fā),且在好氧發(fā)酵升溫、高溫期微生物活性較強(qiáng),快速分解有機(jī)物,也會(huì)產(chǎn)生大量VOCs[17]。此外,pH值影響好氧發(fā)酵微生物分解有機(jī)物進(jìn)程,發(fā)酵早期階段會(huì)產(chǎn)生大量與氣味相關(guān)的有機(jī)酸,使發(fā)酵物料pH值降低,進(jìn)而導(dǎo)致好氧發(fā)酵反應(yīng)遲滯而產(chǎn)生臭味問題[49],因此,Sundberg等[50]建議通過較高的初始曝氣速率和使用添加劑來克服好氧發(fā)酵過程中低pH值階段?;诖?,原位控制是目前好氧發(fā)酵過程中常用的臭氣減控方法,通過調(diào)控發(fā)酵工藝參數(shù)如通風(fēng)量、溫度、O2濃度、含水率、C/N比等直接或間接影響微生物生存環(huán)境、活性和種類等,進(jìn)而影響VOCs的產(chǎn)生和排放[51]。此外,在發(fā)酵原料中添加物理、化學(xué)、生物添加劑也可有效減少臭氣的產(chǎn)生與排放[52-53]。

        4 結(jié) 論

        1)牛糞好氧發(fā)酵過程中共檢出31種VOCs,其中含硫化合物4種,醇類1種,酯類1種,酮類1種,鹵代烴4種,苯系物9種,烷烴類8種,烯烴3種。好氧發(fā)酵第7天臭氣濃度最高,達(dá)724,VOCs的產(chǎn)生與排放主要發(fā)生在好氧發(fā)酵前期。

        2)在牛糞好氧發(fā)酵過程中排放的主要揮發(fā)性物質(zhì)為NH3、H2S、甲硫醚、2-甲基-1,3-丁二烯、乙醇、苯、甲苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯。基于惡臭污染排放標(biāo)準(zhǔn)和惡臭物質(zhì)氣味活度值OAV,并結(jié)合各物質(zhì)檢出率、GS-MS圖譜及相關(guān)性分析,發(fā)現(xiàn)NH3、H2S、甲硫醚是牛糞好氧發(fā)酵中的主要致臭物質(zhì);其次認(rèn)為芳香族化合物對(duì)臭氣濃度貢獻(xiàn)也相對(duì)較大,也應(yīng)進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)測(cè)與控制。

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