白皓

摘要：隨著我國“2035年遠(yuǎn)景目標(biāo)建議”的提出，滿足極端環(huán)境和復(fù)雜荷載條件的新材料設(shè)計(jì)成為人們關(guān)注的重點(diǎn)問題。本文基于水泥基材早期水化過程對聚合物吸附作用進(jìn)行深度研究，研究發(fā)現(xiàn)聚合物吸附處于吸附與解吸附的動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)，且吸附量還受到礦物呈現(xiàn)電荷的不同分散吸附量也略有區(qū)別。

關(guān)鍵詞：聚合物;水泥基材;早期水化;吸附

引言

聚合物因成本較低、使用便捷，可保證混凝土的流動(dòng)性、保水性，有效提高混凝土基材的耐久性、抗化學(xué)腐蝕性、抗凍融性、良好的力學(xué)性能及延展性能，作為混凝土高性能化的有效途徑之一[1]。常見改性聚合物水泥基材制備由均勻分散的聚合物乳液[2-3]與水泥基材經(jīng)一定配比充分拌和制得，且根據(jù)聚合物乳液對水泥基材處理方式的不同，對水泥基材的改性效果也存在較大差異。

針對聚合物與水泥基材之間的作用原理，眾多學(xué)者提出了不同的見解。目前，普遍認(rèn)為[4-6]水泥基材由硅酸鹽、鋁酸鹽兩大類的熟料組成。液體環(huán)境條件下，鋁酸鹽固體表面呈現(xiàn)負(fù)電荷，由于范德華力作用易于吸引呈現(xiàn)正電荷的聚合物顆?？拷?，并吸附于其固體表面阻礙鋁酸鹽進(jìn)一步與水接觸，延緩初始反應(yīng)程度。而硅酸鹽所含的鈣離子與水接觸后易于溶解釋放，促使硅酸鹽表面呈現(xiàn)負(fù)電荷，但被釋放出的鈣離子環(huán)游在硅酸鹽表面，間接性促使硅酸鹽礦物能夠吸附呈正電荷的聚合物。但聚合物摻量與水泥基材早期水化促使的吸附關(guān)系還尚不清楚。因此，基于水泥基材早期水化過程對聚合物吸附作用進(jìn)行深度研究，為實(shí)現(xiàn)新材料配合比設(shè)計(jì)和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供依據(jù)。

一、試驗(yàn)設(shè)計(jì)

1.1 試驗(yàn)材料

（1）水泥

本研究中使用PO42.5普通硅酸鹽水泥，其水泥泥熟料化學(xué)與礦物組成如表1、2所示。所涉及的組成、含量與配比等，除特殊說明外，均采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)（wt. %）。同時(shí)，試驗(yàn)使用Bettersize2000LD激光粒度分布儀測定水泥比表面積為1.367m2/g，中值粒徑（D50）為44.37μm，粒徑分布如圖1所示。

（2）聚合物

本研究采用雙酚A型環(huán)氧樹脂（DYD128），含有大量的環(huán)氧基（-COOH）和羥基（-OH）。本試驗(yàn)采用乳化后的聚合物乳液進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)使用Bettersize2000LD激光粒度分布儀測定環(huán)氧乳液比表面積為1.314m2/g，中值粒徑（D50）為1.452μm，粒徑分布如圖2所示。

1.2 試驗(yàn)方法

本研究以聚合物摻量（水泥質(zhì)量的0.3%、0.7%、1.0%、2.0%、5.0%、10.0%、15.0%、20.0%）為變量，保持水灰比（0.35）不變，設(shè)計(jì)試驗(yàn)8組。具體試驗(yàn)步驟如下：

（1）試樣制備：按配比稱取一定量水泥、水、聚合物乳液，利用凈漿攪拌儀低速攪拌2分鐘，再高速攪拌2分鐘。

（2）取20-30ml試樣取至50mL離心管中，利用LD-4臺式離心機(jī)在1500rpm轉(zhuǎn)速條件下離心5分鐘，取上部清液與燒杯中，利用大量清水進(jìn)行稀釋。

（3）利用“布氏漏斗—分液瓶—真空泵”組裝成的過濾系統(tǒng)配合3μm圓形濾紙對稀釋后的試樣進(jìn)行過濾，重復(fù)過濾3次，獲取過濾后的上層清液。

（4）將上層清液存儲在480mL結(jié)晶皿中，放置在155°C烘干箱進(jìn)行烘干5h，待冷卻后稱取固體質(zhì)量。

二、試驗(yàn)結(jié)果分析

本研究以聚合物摻量為變量，通過檢測早期聚合物在水泥孔隙溶液中的殘余量反算早期聚合物吸附量，確定聚合物摻量和吸附量的關(guān)系曲線和聚合物摻量和吸附率的關(guān)系曲線，如圖4-5所示。

由圖4聚合物摻量與吸附量關(guān)系曲線可知，在統(tǒng)一試驗(yàn)條件下，聚合物摻量與吸附量呈線性關(guān)系，且與聚合物完全吸附曲線相比，聚合物摻量越多，聚合物吸附總量逐漸增加，但增加趨勢逐漸減弱。由圖5聚合物摻量與吸附率關(guān)系曲線可知，隨著聚合物摻量的增加，聚合物吸附率逐漸趨于某一定值，且聚合物摻量與吸附量呈自然對數(shù)關(guān)系。

經(jīng)分析，聚合物吸附是空間中自由活動(dòng)分子在范德華力作用下與水泥礦物固體表面發(fā)生吸附與解吸的動(dòng)態(tài)平衡過程。聚合物摻量的提高將致使液相中聚合物濃度的提升，促進(jìn)聚合物在水泥顆粒表面的吸附。同時(shí)，水泥基材由硅酸鹽、鋁酸鹽兩大類的熟料組成，不同的礦物熟料表面在液態(tài)環(huán)境中所呈現(xiàn)的電荷類型也不同，顯正電荷的聚合物更易在呈現(xiàn)正電荷的水泥礦物表面富集。因此，本研究所使用的聚合物其含有大量的環(huán)氧基（-COOH）和羥基（-OH），具備較強(qiáng)的粘附力和分子極性。當(dāng)聚合物摻量較少時(shí)，聚合物較離散的分散在水泥漿中，同一吸附位點(diǎn)不能得到吸附與解吸附的及時(shí)補(bǔ)充，為了保持吸附與解吸附的平衡條件，總體吸附量較少。而隨著聚合物摻量的增加，聚合物在水泥的鋁酸鹽礦物表面大量富集，同一位置的吸附和解吸附能得到多個(gè)聚合物分析作用，總吸附量逐漸趨于定值。

三、總結(jié)

本文設(shè)計(jì)8組不同聚合物摻量的吸附試驗(yàn)。試驗(yàn)分析表明，聚合物吸附處于吸附與解吸附的動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)，液相中聚合物濃度的增加將提升聚合物在水泥基材礦物表面的吸附量，但當(dāng)同一吸附位點(diǎn)能得到及時(shí)補(bǔ)充時(shí)，吸附量逐漸趨于定值。且吸附量還受到礦物呈現(xiàn)電荷的不同，分散吸附量也略有區(qū)別。

參考文獻(xiàn)

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