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        預(yù)處理和加氫裂化催化劑提高加氫裂化裝置潛能

        2021-01-12 09:50:41郝鎮(zhèn)齊
        石油石化綠色低碳 2021年5期
        關(guān)鍵詞:加氫裂化石腦油餾分

        加氫裂化預(yù)處理和分子篩加氫裂化催化劑廣泛應(yīng)用于煉油過程。選擇合適的催化劑組合可以最大限度提高原料轉(zhuǎn)化率,同時保持預(yù)期產(chǎn)品餾分高選擇性。加氫裂化預(yù)處理催化劑主要目標是去除有機氮和硫,并使芳烴飽和。含氮化合物會顯著降低加氫裂化催化劑的活性。此外,芳烴不易裂化,通過預(yù)處理催化劑使其飽和,生成的環(huán)烷烴在加氫裂化催化劑上更易裂化,同時增加了利潤。

        TK-611 HyBRIM是Haldor Topsoe最新HyBRIM催化劑之一,可提高加氫裝置性能。為了滿足煉廠需求,為各類原料提供靈活解決方案,Haldor Topsoe還研究了加氫裂化預(yù)處理催化劑與加氫重整催化劑間的協(xié)同作用。加氫裂化催化劑性能取決于分子篩類型、分子篩孔隙度、分子篩酸度和酸性位鄰近度等因素。該公司還控制氧化鋁、鋁硅、金屬和金屬/ 載體關(guān)系,以及制造過程中嚴格質(zhì)量控制,使得HyBRIM能達到預(yù)期催化劑性能。

        Haldor Topsoe金屬加氫裂化催化劑組合主要提供紅色系列、藍色系列和D-sel系列三種類型催化劑。紅色系列提供最大限度加氫,提高石腦油和煤油收率,并改善未轉(zhuǎn)化油(UCO)。藍色系列平衡了中間餾分高收率和優(yōu)化柴油特性。D-sel系列在煤油和柴油餾分中提供中間餾分最高收率。

        商業(yè)經(jīng)驗Haldor Topsoe與La Rábida煉廠密切合作,目標是實現(xiàn)煉油利潤最大化。La Rábida煉廠煉油能力950萬噸/年,加上Gibraltar San Roque和Tenerife裝置,總煉油能力接近2 607萬噸/年。La Rábida煉廠NK裝置以單級循環(huán)(SSREC)方式運行。加氫裂化裝置最初設(shè)計用于處理5 800噸/日的減壓瓦斯油(VGO),但目前操作能力提高了33%。VGO進料來自儲罐或直接來自兩個減壓蒸餾裝置。

        液體進料通過多重過濾系統(tǒng),最大限度減少壓降問題。部分循環(huán)氣與來自分餾段交換器下游液體進料一起引入,而其余循環(huán)氣在裝置主加熱爐中加熱。在加熱爐下游,反應(yīng)器以最佳比例裝載預(yù)處理和加氫裂化催化劑,達到相同循環(huán)周期,并在總轉(zhuǎn)化率80%的情況下最大限度提高中間餾分。分離段分為循環(huán)氣凈化、汽提塔和分餾塔三個區(qū)域。凈化段用稀胺洗滌循環(huán)氣中硫化氫,使其降至極低含量。汽提塔回收輕石腦油,同時主分餾塔將流出物分解為重石腦油、煤油、柴油和UCO等產(chǎn)品餾分。NK裝置使用Haldor Topsoe催化劑連續(xù)運行了5個周期。早期由于壓降問題,周期長度受到限制。2018年安裝的高效液相高度捕集器(HELPsc)解決了壓降問題,可在后續(xù)循環(huán)中改善TK-611 HyBRIM活性。

        選擇加氫裂化催化劑是為了使中間餾分(煤油和柴油)最大化。TK-9X9 D-sel催化劑對中間餾分具有最高選擇性。TK-611 HyBRIM的7°C(13°F)窄餾分活性高于TK-609 HyBRIM。此外,兩種催化劑顯示出相同失活速率,并且裝置不存在壓降問題。此外,Haldor Topsoe還對每個循環(huán)進行了性能保證試運行(PGTR),評估該裝置催化劑性能。在每個循環(huán)PGTR過程中,該裝置以相似進料速率和原料特性運行,目標是總轉(zhuǎn)化率為80%。在相同總轉(zhuǎn)化率下,TK-611 HyBRIM比TK-609 HyBRIM有更高收率。較高收率是由于原料沸點變化,與原料在TK-9X9 D-sel上裂解之前,先在HyBRIM催化劑上脫硫和芳香飽和有關(guān)。產(chǎn)品餾分密度降低導(dǎo)致較高收率,主要是煤油餾分,其次是重石腦油、柴油和輕石腦油。此外,TK-611 HyBRIM預(yù)處理的煤油煙點有了實質(zhì)性改進。在相同總轉(zhuǎn)化率下,煙點大約提高兩個點。影響煙點的單芳烴主要集中在煤油餾分中,煙點提高歸功于TK-611 HyBRIM深度加氫程度更高,進一步減少了TK-611 HyBRIM中單芳烴。因此,采用加氫活性高的加氫裂化預(yù)處理催化劑具有明顯優(yōu)勢。

        商業(yè)案例在La Rábida煉廠和Haldor Topsoe工廠進行了中試,評估NK裝置靈活性,改變產(chǎn)品收率,降低柴油餾分收率,最大限度提高重質(zhì)石腦油和煤油收率。中試裝置試驗采用原料與PGTR所用原料相似。選擇TK-611 HyBRIM作為加氫裂化預(yù)處理催化劑,并選擇紅色系列的兩種金屬加氫裂化催化劑組合,提供更高重質(zhì)石腦油和煤油收率,最大限度減少輕組分。同時,在相同條件下對現(xiàn)有TK-9X9 D-sel加氫催化劑進行了測試。在兩種催化劑體系中,調(diào)整加氫裂化操作條件得到相同總轉(zhuǎn)化率。紅色系列催化劑比現(xiàn)有加氫裂化催化劑TK-9X9 D-sel窄餾分27℃(50°F)活性高。此外,降低了兩個床層平均溫度差距,可以減少上游反應(yīng)器(床層)放熱依賴,并在處理石蠟基或低硫原油時,提供了不提高溫度的操作靈活性。紅色系列催化劑證明了適當(dāng)控制裂化和氫,可最大限度減少輕組分和輕石腦油,同時最大限度地增加重石腦油和煤油,壓減柴油。與TK-9X9 D-sel相比,紅色系列催化劑產(chǎn)生的輕石腦油餾分含有更高異構(gòu)烷烴,有利于汽油具有較高辛烷值。此外,石腦油越重,芳潛含量(N+2A)越高,有利于最大限度提高輕質(zhì)芳烴收率。由于紅色系列催化劑提高了密度,改善了煤油餾分煙點。柴油餾分十六烷指數(shù)大幅提高,UCO黏度指數(shù)提高,適合生產(chǎn)III類潤滑油基礎(chǔ)油。

        通過將目前TK-9X9 D-sel改為紅色系列催化劑最佳組合,煉廠能最大限度提高重石腦油和煤油收率,并大幅提高產(chǎn)品性能。采用TK-6001 HySwell作為預(yù)處理催化劑,可進一步提高催化劑性能和產(chǎn)品性能,氫化活性顯著提高。輕石腦油中烷烴含量較高,提高辛烷值。重石腦油中N+2A含量較高,最大化輕質(zhì)芳烴收率。

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