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        CO2捕集技術(shù)之溶劑吸收技術(shù)

        2021-01-12 09:50:41阮并元
        石油石化綠色低碳 2021年5期
        關(guān)鍵詞:胺類巴斯夫傳質(zhì)

        傳統(tǒng)胺類吸收工藝(CAAP)CAAP使用單乙醇胺(MEA)作為溶劑,用于煙氣(CO2分壓10~ 15kPa),在40~45℃吸收CO2,115~120℃解吸CO2。 MEA水溶液(質(zhì)量分數(shù)20%~30%)具有反應(yīng)速率較快和反應(yīng)完全的特性,可捕集90%以上的CO2。

        MEA具有良好CO2傳質(zhì)速率、成本低、可生物降解,但氧化和熱降解性能一般,同時具有中等毒性。在較高CO2濃度下,MEA具有腐蝕性,因此主要應(yīng)用于低濃度CO2。該工藝能耗高,另外煙氣中存在氧氣將導(dǎo)致高溶劑降解率和腐蝕速率加快,要求吸收塔和解吸塔達到高冶金水平。

        受阻胺吸收工藝三菱重工、林德-巴斯夫、碳清潔解決方案公司等技術(shù)開發(fā)商,依靠大型發(fā)電廠潛在CO2減排需求,已開始優(yōu)化化學(xué)吸收工藝,降低CO2捕集整體運營和資本成本。工藝優(yōu)化重點是CO2捕集系統(tǒng)和發(fā)電廠熱集成、改進溶劑配方降低汽提蒸汽需求、比CAAP工藝溶劑循環(huán)速率和溶劑降解率更低。與傳統(tǒng)胺工藝相比,這些優(yōu)化將燃燒后CO2捕集技術(shù)成本和能耗降低約30%。目前商業(yè)CO2捕集溶劑技術(shù)使用受阻胺溶劑或胺類與添加劑的混合物,可減少設(shè)備接觸腐蝕、胺降解和降低能耗。受阻胺溶劑多數(shù)為叔胺衍生物,比伯胺和仲胺具有更高吸收能力,但CO2傳質(zhì)速率較低。受阻胺溶劑與添加劑混合有助于解決傳質(zhì)問題。

        三菱重工CO2捕集技術(shù)三菱重工基于CAAP技術(shù),開發(fā)了KM-CDRTM燃燒后碳捕集工藝。該工藝使用低能耗、溶劑損失小和低腐蝕性的KS-1TM溶劑。KM-CDR工藝能從煙氣流中捕集90%以上的CO2,產(chǎn)生純度高達99.9%的CO2。三菱重工KM-CDR工藝蒸汽使用量(0.98~1.48t/t CO2)遠低于CAAP工藝。截至目前,三菱重工已有13座CO2捕集工廠實現(xiàn)了商業(yè)化,生產(chǎn)化肥和甲醇。

        OASE Blue CO2捕集技術(shù)林德和巴斯夫正聯(lián)合開發(fā)燃燒后碳捕集技術(shù),使用巴斯夫新型胺混合溶劑叔胺甲基二乙醇胺(MDEA)和10%(w)的添加劑環(huán)二胺(哌嗪)水溶液。該技術(shù)與CAAP工藝相比,可節(jié)省20%的能源消耗,同時具有良好氧化穩(wěn)定性,可顯著減少溶劑消耗。其中試裝置設(shè)計運行容量為1~1.5兆瓦電。再生器絕對壓力0.24 MPa時,與傳統(tǒng)胺工藝相比,該裝置所需再生能源較少 (2.8GJ/t CO2)。該中試工廠能捕集高達30 t/d的CO2,捕集率達到90%以上,CO2純度可達99.9%。

        碳清潔解決方案公司(CCSL)CO2捕集技術(shù)CCSL開發(fā)了碳捕集工藝CDRMaxTM,可在接近大氣壓條件下運行,實現(xiàn)95%的CO2回收率,獲得純度90%以上可用于化學(xué)品生產(chǎn)的CO2。該工藝具有能耗降低27%、胺溶劑損失減少88%、設(shè)備腐蝕減少87%以及胺排放量減少80%的優(yōu)勢。

        CCSL工藝可實現(xiàn)CO2捕集成本30美元/噸,而其他現(xiàn)行技術(shù)成本為45~60美元/噸。CCSL工藝使用胺促進緩沖鹽溶劑(APBS)可減少腐蝕。APBS為受阻胺(2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇)、氨基羧酸或氨基磺酸的鉀鹽和水(質(zhì)量分數(shù)75%)的混合物。與商業(yè)化使用的MDEA和聚乙二醇二甲醚(DEPG)相比,CCSL工藝溶劑具有更高CO2負載能力,其反應(yīng)熱為39.2 kJ/mol CO2,比MDEA(48.9 kJ/mol CO2)低20%。該溶劑可處理比其他胺類溶劑多80倍的CO2。CDRMaxTM工藝吸收溫度在50~70℃,汽提塔溫度在80~120℃。CCSL表示,與傳統(tǒng)CO2捕集技術(shù)相比,其工藝運營成本降低了40%,資本支出降低了30%。

        溶劑吸收技術(shù)處于工藝流程末端,因此具有減少緩解硫氧化物、氮氧化合物和硫化氫排放裝置的優(yōu)勢,無論是作為發(fā)電廠改造還是新建裝置,都不會過度影響原有裝置運營靈活性。然而,溶劑吸收技術(shù)也具有明顯缺點,包括設(shè)備尺寸大、需要大量溶劑、胺類溶劑具有腐蝕性、易降解、必須洗滌和消除回收塔中的溶劑排放、蒸汽需求大量、過期溶劑處理問題以及能源和資本支出密集。

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