陳吉龍,程仁寨,張小剛,王兆斌,趙義生,趙 鑫
(山東南山鋁業(yè)股份有限公司,山東 煙臺(tái) 265700)
隨著全球能源供應(yīng)日趨緊張,開發(fā)綠色環(huán)保材料是世界汽車輕量化工業(yè)的發(fā)展的重要趨勢(shì)。提高鋁合金在汽車制造中的用量是世界交通發(fā)展的共同目標(biāo),鋁合金型材用量隨著新能源汽車的推廣應(yīng)用在不斷增大[1,2]。目前,各種鋁合金材料廣泛應(yīng)用于擠壓型材生產(chǎn)加工,其中6061 鋁合金具有高強(qiáng)度、高沖擊韌性、淬火敏感性及易加工特性,同時(shí),還具有優(yōu)異的耐腐蝕性能,可加工成復(fù)雜截面型材、棒材、管材和線材,大量使用在汽車輕量化行業(yè),尤其在乘用車的電池托盤[3,4]。
固溶處理的目的是盡量溶解合金在鑄造過程形成的粗大化合物相,獲得較高溶解度的過飽和固溶體。通常固溶淬火溫度低于非平衡共晶熔點(diǎn),因此粗大化合物相難徹底溶解。為此,在不產(chǎn)生過燒的條件下,提高固溶溫度,并延長(zhǎng)保溫時(shí)間,但這也會(huì)造成組織再結(jié)晶、晶粒長(zhǎng)大,影響合金的力學(xué)性能,。合金低溫加高溫的雙級(jí)固溶處理可以有效減少再結(jié)晶的發(fā)生幾率,并充分溶解第二相顆粒,形成過飽和固溶體。在固溶過程中,合金中的位錯(cuò)主要以胞狀組織與Taylor 晶格兩種低能組態(tài)分布。位錯(cuò)的交滑移和攀移形成胞狀組織,而位錯(cuò)的平面滑移形成Taylor晶格。這兩種位錯(cuò)在熱力學(xué)上是自發(fā)過程,可以減小材料中的內(nèi)應(yīng)力,從而降低自由能。鋁合金屬于高能層錯(cuò)金屬,位錯(cuò)容易發(fā)生交滑移,因此位錯(cuò)呈胞狀組織分布。對(duì)6061 鋁合金的力學(xué)性能和加工性能都有重要作用。
實(shí)驗(yàn)鑄錠采用半連續(xù)鑄造,鑄造過程中用精煉劑、氬氣對(duì)熔體進(jìn)行精煉,添加Al-Ti-B 絲細(xì)化晶粒,鑄造溫度為740℃~750℃,鑄造速度為35mm/min ~40mm/min,鑄錠直徑為Φ400mm。其成分如表l 所列。熱處理試驗(yàn)試樣均取自擠壓型材,試樣尺寸為Φ50mm×15mm。實(shí)驗(yàn)在馬弗爐中進(jìn)行,固溶淬火工藝為(480、500、520、540、560℃、580,3h),水冷后,時(shí)效制度選擇(180℃,8h)。
腐蝕劑為1%的HF 酸,腐蝕時(shí)間為20s。金相顯微組織觀察樣品經(jīng)初磨、細(xì)磨、機(jī)械拋光后,經(jīng)腐蝕劑腐蝕,在光學(xué)金相顯微鏡(OM)、掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)觀察合金的第二相形貌、種類和分布,采用EMAX 能譜分析儀(EDS)分析合金的微區(qū)和第二相化學(xué)成分。
圖1 不同固溶溫度的合金拉伸力學(xué)性能
圖1 為不同固溶溫度的6061 鋁合金拉伸力學(xué)性能。當(dāng)固溶溫度為480℃時(shí),合金的抗拉強(qiáng)度為325MPa。經(jīng)500℃固溶后,合金相比經(jīng)460℃固溶合金的抗拉強(qiáng)度略微有提高,即增加至331MPa。而經(jīng)520℃、540℃固溶合金相比經(jīng)480 和500℃合金的抗拉強(qiáng)度明顯提高,分別為344MPa、351MPa。隨著固溶溫度的繼續(xù)升高,合金強(qiáng)度上升趨勢(shì)平緩,經(jīng)560℃固溶合金抗拉強(qiáng)度為355MPa。當(dāng)固溶溫度繼續(xù)上升,合金抗拉強(qiáng)度呈下降趨勢(shì),經(jīng)580℃固溶事,合金抗拉強(qiáng)度為347MPa。綜上所述可知,當(dāng)固溶溫度越高時(shí),合金的過飽和固溶度越高,但同時(shí)晶粒尺寸也越大,合金時(shí)效后的力學(xué)性能差異歸根結(jié)底與顯微組織有關(guān),也是晶粒尺寸、析出相共同作用的結(jié)果,晶粒尺寸越細(xì)小均勻、析出相總量越多、析出相越均勻彌散,材料的強(qiáng)度越高。
圖2 固溶溫度對(duì)晶間腐蝕形貌的影響
圖2 為6061 鋁合金腐蝕后的SEM 形貌圖,在固溶溫度580℃時(shí),合金表面上出現(xiàn)腐蝕的位置較少,只有少量顆粒狀的腐蝕物出現(xiàn),試樣表面形貌發(fā)生了變化。零星的腐蝕坑處出現(xiàn)一些明顯的晶粒和亞晶粒的特征。因?yàn)楹辖鸶g常沿著組織的晶界和亞晶界擴(kuò)展,從而顯示出表面組織形貌。固溶溫度540℃時(shí),合金表面腐蝕深度不斷增加,腐蝕物明顯增多變大,由顆粒狀的腐蝕物轉(zhuǎn)變?yōu)閴K狀,合金表面出現(xiàn)較深的腐蝕坑。固溶溫度480℃時(shí),合金表面腐蝕深度最為嚴(yán)重,完全成坑蝕形貌,多數(shù)腐蝕坑較深,有縱向延伸的現(xiàn)象。
圖3 合金表面腐蝕產(chǎn)物的X 射線衍射圖
圖4 不同固溶溫度處理的合金SEM 像
圖4 為不同固溶溫度的6061 鋁合金SEM 組織形貌。隨著固溶溫度的升高,合金中未溶第二相呈現(xiàn)下降的趨勢(shì),當(dāng)固溶溫度為480℃時(shí),合金中存在大量第二相粒子,呈鏈狀分布(見圖5(a))。能譜分析結(jié)果表明:白色的第二相粒子為AlFeMnSi 相;黑灰色的第二相粒子為Mg2Si 相[1,2]。當(dāng)固溶溫度為540℃時(shí),合金中黑灰色Mg2Si 相粒子多數(shù)已經(jīng)溶入鋁基體,數(shù)量明顯減少,而白色AlFeMnSi 相粒子屬于熱穩(wěn)定性能好的難溶相,溫度升高,但數(shù)量變化不大,(見如圖5(b))。
圖5 不同固溶溫度處理的合金TEM 像
圖5 為不同固溶溫度的6061 鋁合金TEM 組織形貌。固溶溫度較低時(shí),合金沒有出現(xiàn)再結(jié)晶現(xiàn)象,合金組織上產(chǎn)生大量尺寸為1μm ~3μm 亞晶;隨著固溶溫度升高至500℃時(shí),組織上出現(xiàn)許多彌散粒子,呈球狀或橢球狀,其尺寸差別較大,還有少量亞晶粒略有長(zhǎng)大,約2μm ~5μm(見圖5(b))。固溶溫度繼續(xù)升高,一些彌散粒子Al6MnSi 相分布于(亞)晶界,起到阻礙晶界遷移的作用,可有效地抑制再結(jié)晶及晶粒長(zhǎng)大,當(dāng)固溶溫度達(dá)到540℃以上,合金逐漸產(chǎn)生大量再結(jié)晶組織。晶粒內(nèi)和晶界上都有細(xì)小的第二相顆粒析出,且多呈連續(xù)分布狀態(tài),如圖5(d)、(e)和(f)所示,另外,組織上出現(xiàn)無沉淀析出區(qū)(Precipitates free zone,PFZ),在晶界附近。固溶溫度越低,PFZ 越明顯。固溶溫度為480℃、500℃時(shí),合金組織內(nèi)可以明顯看到PFZ,這是因?yàn)楹辖鹁Ы缟弦孜龀龅腗g2Si 粒子相,導(dǎo)致晶界附近Mg 和Si 原子濃度低于鋁基體,存在濃度梯度,沉淀強(qiáng)化相無法形核,不能在晶界組織附近析出Mg2Si 粒子相,導(dǎo)致無沉淀析出帶的形成。固溶溫度降低,晶界附近空位濃度也隨之降低,濃度梯度則越高,因此,無沉淀析出帶更寬。
6061 鋁合金力學(xué)性能主要取決于,時(shí)效過程中組織內(nèi)沉淀強(qiáng)化相Mg2Si 相和AlFeMnSi 相的數(shù)量和分布情況[1,3,8]。隨著固溶溫度的增高,Mg2Si 相和Al6MnSi 相溶解至鋁基體越充分,形成過飽和固溶體,時(shí)效析出沉淀強(qiáng)化相的數(shù)量越多,彌散分布在鋁基體上,提高沉淀強(qiáng)化相的形核率[1,3]。如圖6(a)、(b)、(c)和(d)所示,隨著固溶溫度的增高,二次相的尺寸更小、密度更高,Mg2Si 相和AlFeMnSi 相溶解的數(shù)量明顯增加,有利于提高合金力學(xué)性能。當(dāng)固溶溫度繼續(xù)升高至540℃以上時(shí),鋁基體開始出現(xiàn)嚴(yán)重的再結(jié)晶現(xiàn)象,Mg2Si 相和AlFeMnSi 相彌散粒子釘扎晶界困難,晶粒明顯粗大,并且溶解程度減小,導(dǎo)致合金性能下降,固溶溫度上升越多,性能下降越明顯。
時(shí)效后合金晶界上析出的Mg2Si 相,相對(duì)于周圍的PFZ 或基體為陽(yáng)極相,6061 鋁合金在腐蝕過程中,組織中的PFZ 和鋁基體易形成微電池,在腐蝕介質(zhì)中會(huì)優(yōu)先被侵蝕,導(dǎo)致腐蝕沿著晶界擴(kuò)展而形成晶間腐蝕。固溶溫度影響時(shí)效后Mg2Si 相和AlFeMnSi 相粒子析出數(shù)量及分布情況,導(dǎo)致晶間腐蝕性能變化。隨著固溶溫度的升高,合金組織有較多的亞晶界和晶界,PFZ 越來越窄至消失,晶間腐蝕減小。固溶溫度在540℃以上時(shí),合金出現(xiàn)再結(jié)晶現(xiàn)象,組織中的亞晶界逐漸消失,晶界數(shù)量隨之減少,腐蝕的區(qū)域也相應(yīng)減少。
(1)隨固溶溫度升高,6061 鋁合金型材力學(xué)性能呈現(xiàn)出先上升后下降的趨勢(shì),540℃時(shí),合金的性能最好,而耐腐蝕性能逐漸增強(qiáng)。
(2)6061 鋁合金組織在固溶溫度為480℃~540℃時(shí),合金組織都有明顯細(xì)化,析出大量二次相,540℃以上,合金出現(xiàn)再結(jié)晶現(xiàn)象,晶粒粗化。
(3)6061 鋁合時(shí)效后組織出現(xiàn)PFZ 和鋁基體易形成微電池,腐蝕溶液會(huì)優(yōu)先被侵蝕,形成晶間腐蝕,隨著固溶溫度的增高,PFZ 變窄至消失,減小合金腐蝕。