俞新玲，羅 建

（1.江西省環(huán)境保護科學(xué)研究院，江西 南昌 330039；2.江西德綠環(huán)保有限公司，江西 南昌 330039）

隨著“土十條”的出臺，農(nóng)用地和建設(shè)用地土壤環(huán)境質(zhì)量狀況也逐步引起人們的關(guān)注。由于早期工業(yè)企業(yè)管理水平的欠缺，企業(yè)在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物有可能對場地內(nèi)土壤造成污染，其中重金屬污染是常見的污染之一。土壤重金屬污染具有隱蔽性，主要指重金屬在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化并在生物體中富集，難以被察覺，而且產(chǎn)生的負(fù)面效應(yīng)在短期內(nèi)無法顯現(xiàn)出來[1]。土壤中常見的重金屬污染通常包括Cd、Pb、As、Hg、Cr、Cu、Zn、Mn、Al等。受重金屬污染的土壤會因土壤的理化性質(zhì)的不同、重金屬的類別以及污染對象的差異而表現(xiàn)出同的效應(yīng)機制[2]，進而加大復(fù)合型重金屬污染土壤的治理難度。涉重金屬冶煉企業(yè)是建設(shè)用地土壤重金屬污染的重要來源之一，該類企業(yè)在生產(chǎn)過程中堆放的含重金屬原料或固廢、工藝過程中產(chǎn)生或外排的含重金屬廢水或廢氣，可通過下滲或沉降等方式對區(qū)域土壤或地下水造成一定程度的影響[3]。為了解涉重金屬在產(chǎn)企業(yè)場地土壤污染狀況，本文以江西某在產(chǎn)濕法冶煉企業(yè)為研究對象，通過初步采樣和詳細(xì)采樣測試分析，摸清場地內(nèi)重金屬污染物類別和污染程度，以期為下一步土地再開發(fā)利用提供參考意見。

1 材料與方法

1.1 污染地塊概況

本次調(diào)查的場地為金屬資源回收企業(yè)，現(xiàn)已經(jīng)營11年。企業(yè)主要采用濕法冶煉工藝回收電解鋅、電解銅和電解鉛。主要原輔料涉及含金屬廢料銅泥、含鉛鋅廢渣、含銅廢渣、含鉛廢渣等。場地位于工業(yè)園區(qū)內(nèi)，占地面積約160畝。廠區(qū)內(nèi)設(shè)有回轉(zhuǎn)窯車間、浸出凈化車間、除雜車間、過濾車間和電解車間等。場地內(nèi)回轉(zhuǎn)窯車間已拆除，其余已建車間基本均在使用。該企業(yè)擬計劃搬遷，搬遷后土地用途規(guī)劃為教育用地。

1.2 樣品采集

采樣按照《場地環(huán)境監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.2-2014）和《工業(yè)企業(yè)場地環(huán)境調(diào)查評估與修復(fù)工作指南（試行）》中要求進行。初步采樣采用“系統(tǒng)布點+專業(yè)判斷”相結(jié)合的原則，在不影響企業(yè)正常生產(chǎn)情況下，在靠近重點區(qū)域外圍布設(shè)點位；在廠區(qū)東南面人為干擾相對較小的林地內(nèi)設(shè)置對照點。全廠共布設(shè)土壤點位25個，對照點1個。采樣測試項目為pH值、鎳、銅、鋅、鉛、鎘、砷、汞、六價鉻、鉬、鈹、銻、鈷、鉈。初步采樣平面布點見圖1。

為進一步摸清污染重金屬分布情況，本次調(diào)查在超標(biāo)點位周邊加密采樣。詳細(xì)采樣采用系統(tǒng)布點法，在初步調(diào)查超過土壤篩選值的點位周邊以不超過20m*20m的網(wǎng)格外推進行土壤污染范圍界定。采樣測試項目為鎘。詳細(xì)采樣平面布點見圖2。

采樣方法：按照《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T166-2004）[4]、《場地環(huán)境監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.2-2014）[5]、《工業(yè)企業(yè)場地環(huán)境調(diào)查評估與修復(fù)工作指南（試行）》及《場地環(huán)境調(diào)查監(jiān)測布點方案》進行操作?，F(xiàn)場采樣使用Geoprobe DT22雙套管土壤取樣系統(tǒng)，在鉆探至目標(biāo)深度后，取出PVC管，將PVC管一面直接剝離，直接從PVC 管中選取對應(yīng)深度位于巖心中間未與采樣設(shè)備直接接觸的土壤樣品裝入由實驗室提供的最終容器，并做好土壤形態(tài)特征、采樣深度等做詳細(xì)記錄。所有采集的樣品均現(xiàn)場低溫保存，樣品保存、運輸、流轉(zhuǎn)均按照《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T166—2004）的要求執(zhí)行。所有采樣點均采集表層樣和深層樣，土壤鉆孔最大深度達(dá)7.5m。采集的樣品由經(jīng)計量認(rèn)證合格或國家認(rèn)證委員會認(rèn)可（CMA認(rèn)證）的檢測單位進行測定。

圖1 初步采樣布點平面布置圖

圖2 詳細(xì)加密采樣布點平面布置圖

1.3 評價標(biāo)準(zhǔn)

按擬規(guī)劃土地用途，采用《土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn) 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險篩選值(試行)》（GB36600-2018）中第一類用地標(biāo)準(zhǔn)；對于上述標(biāo)準(zhǔn)中缺乏的污染物，參考《江西省土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）（征求意見稿）》的第一類用地標(biāo)準(zhǔn)和美國聯(lián)邦環(huán)保署的區(qū)域篩選值中居民區(qū)土壤篩選值。評價標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。

表1 建設(shè)用地第一類用地土壤污染風(fēng)險篩選值和管控制

2 結(jié)果與分析

2.1 土壤測試結(jié)果與分析

初步采樣階段共設(shè)置24個采樣點，共150個樣品，其中平行樣28個。測試結(jié)果表明，地塊內(nèi)重金屬除鎘超出《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB36600-2018）中第一類用地土壤篩選值外，其余重金屬指標(biāo)均未超標(biāo)。初步采樣土壤數(shù)據(jù)統(tǒng)計見表2。

表2 初步采樣土壤數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析（單位：mg/kg）

在初步采樣超標(biāo)點位周邊進行加密詳細(xì)采樣，共設(shè)置6個采樣點，采集34個樣品。測試結(jié)果表明，有一個點位的表層和深層土樣中重金屬鎘超出對應(yīng)的篩選值。詳細(xì)采樣土壤數(shù)據(jù)統(tǒng)計見表3。

表3 詳細(xì)采樣土壤數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析（單位：mg/kg）

調(diào)查結(jié)果表明，場地內(nèi)重金屬污染區(qū)域主要集中在回轉(zhuǎn)窯區(qū)所在區(qū)域周邊。回轉(zhuǎn)窯主要用于處理含鉛鋅廢渣進而得到品位較高的氧化鋅。含鉛鋅廢渣中含有金屬鎘，廢渣的不合理堆存可能造成重金屬下滲；而回轉(zhuǎn)窯外排的含鎘煙塵經(jīng)大氣沉降作用有可能對區(qū)域土壤造成污染。此外，現(xiàn)場調(diào)查時回轉(zhuǎn)窯所在區(qū)域已拆除，現(xiàn)場遺留有拆除建筑物及少量的廢渣，上述廢棄物的不合理處置，也可能造成土壤重金屬污染。

2.2 健康風(fēng)險評估

健康風(fēng)險是指因為人體暴露到各類危害因子的污染場地可能造成的致癌和非致癌危害[6]。不同污染物通過不同暴露途徑攝入人體所引起的致癌效應(yīng)和非致癌效應(yīng)不同。本文根據(jù)《污染場地風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.3－2014），按照危害識別、暴露評估、毒性評估、風(fēng)險表征、風(fēng)險控制值計算五個方面進行分析評價，并運用中國科學(xué)院南京土壤研究所污染場地修復(fù)中心編制的污染場地健康與環(huán)境風(fēng)險評估（HERA Version 1.1）軟件進行人體健康風(fēng)險評估。

危害識別：確定場地污染源和暴露點濃度，為后續(xù)風(fēng)險評估確定對象。經(jīng)調(diào)查檢測分析，確定地塊內(nèi)關(guān)注污染物為鎘；根據(jù)《工業(yè)企業(yè)場地環(huán)境調(diào)查評估與修復(fù)工作指南（試行）》附錄3場地污染源濃度計算方法規(guī)定，采用敏感用地區(qū)域內(nèi)污染介質(zhì)所有采樣點濃度的最大值作為暴露點濃度進行風(fēng)險計算，確定鎘的暴露點濃度為60mg/kg。

暴露評估：根據(jù)收集的資料和實地調(diào)查，分析建立污染物從源到人體的各種可能的暴露途徑，主要包括暴露情景分析、暴露途徑識別、暴露量估算及暴露參數(shù)的確定[7]。按未來土地規(guī)劃用途，確定場地內(nèi)重金屬的暴露途徑為土壤經(jīng)口攝入、皮膚接觸土壤、表層土壤起塵―吸入土壤顆粒物。單一污染物土壤暴露途徑致癌和非致癌風(fēng)險貢獻率見表4。

表4 單一污染物土壤暴露途徑的致癌和非致癌風(fēng)險貢獻率（單位%）

表5 場地關(guān)注污染物鎘的毒性參數(shù)一覽表

表6 場地土壤關(guān)注污染物風(fēng)險表征

毒性評估：在危害識別的基礎(chǔ)上，分析關(guān)注污染物對人體健康的危害效應(yīng)，包括致癌效應(yīng)和非致癌效應(yīng)；確定與關(guān)注污染物相關(guān)的參數(shù)，包括參考劑量、參考濃度、致癌斜率因子和呼吸吸入單位致癌因子等。根據(jù)《污染場地風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則（HJ25.3—2014）》規(guī)范性附錄B確定污染物鎘的毒性參數(shù)如表5所示。

風(fēng)險表征評估：風(fēng)險表征分為致癌風(fēng)險表征和非致癌風(fēng)險表征，以致癌風(fēng)險值和非致癌危害商表示。致癌風(fēng)險值是致癌污染物每日攝入劑量/濃度與參考劑量/濃度的比值，用于表征人體暴露于致癌污染物而受到危害的水平。毒理學(xué)研究認(rèn)為當(dāng)致癌風(fēng)險值小于1×10-6時，該劑量/濃度不會導(dǎo)致人體健康風(fēng)險。非致癌危害商為非致癌污染物每日攝入劑量/濃度與參考劑量/濃度的比值，用于表征人體暴露于非致癌污染物而受到危害的水平。毒理學(xué)研究認(rèn)為當(dāng)非致癌危害商小于1時，該劑量/濃度不會導(dǎo)致人體健康風(fēng)險。場地土壤關(guān)注污染物風(fēng)險表征見表6。

風(fēng)險評估結(jié)果顯示，場地內(nèi)土壤中污染物鎘的總致癌風(fēng)險值為9.46×10-7，小于1×10-6，場地不存在致癌風(fēng)險。場地內(nèi)土壤中污染物鎘的總非致癌危害商為4.97，大于1，場地存在非致癌風(fēng)險。

土壤風(fēng)險控制值：根據(jù)《污染場地風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.3—2014），分別計算污染物基于致癌效應(yīng)和非致癌效應(yīng)的風(fēng)險控制值，詳見表7。

表7 敏感用地場地基于健康風(fēng)險評估的土壤風(fēng)險控制值

3 結(jié)論

通過對多金屬資源回收濕法冶煉在產(chǎn)企業(yè)進行場地調(diào)查及風(fēng)險評估，結(jié)果表明，場地內(nèi)西北部部分區(qū)域土壤重金屬鎘的濃度超過對應(yīng)的土壤篩選值。通過污染場地健康與環(huán)境風(fēng)險評估（HERA Version 1.1）軟件進行風(fēng)險評估，受污染土壤中鎘的非致癌危害商超過1，非致癌危害為不可接受水平，表明土壤中鎘污染有可能會對敏感地塊內(nèi)受體產(chǎn)生健康風(fēng)險，土地再開發(fā)利用前應(yīng)對土壤進行修復(fù)治理。根據(jù)風(fēng)險表征結(jié)果推算，場地關(guān)注污染物鎘的土壤風(fēng)險控制值為12.1mg/kg。

4 建議

調(diào)查期間地塊處于正常生產(chǎn)狀態(tài)，采樣點位布設(shè)受采樣條件及采樣安全性等因素影響存在一定的制約性，建議該地塊再開發(fā)利用前，應(yīng)對調(diào)查期間尚在生產(chǎn)使用的濕法冶煉車間、危險固廢倉庫周邊等重點區(qū)域周邊（此次調(diào)查方均顯示達(dá)標(biāo)單元）進行補充監(jiān)測，以進一步明確地塊污染狀況。