周 闖,蒲建業(yè)
(中電投東北能源科技有限公司,遼寧 沈陽 110179)
金屬熱爐內(nèi)壁屬于高溫受熱面,由于煙氣中含有SO2和少量SO3,因此在一定條件下受露點腐蝕比較嚴重。因而腐蝕、積灰和磨損就成為高溫受熱面運行中突出的問題[1]。但是當高溫受熱面的溫度低于酸露點時,煙氣中的水蒸汽和燃料燃燒后所產(chǎn)生的SO2結(jié)合生成硫酸,會凝結(jié)在受熱面金屬內(nèi)壁,就會發(fā)生低溫露點腐蝕[2]。
冶金熱爐金屬內(nèi)壁主要是以硫酸進行腐蝕。它取決于冶金熱爐煙氣所產(chǎn)生的硫,經(jīng)過高溫燃燒與煙氣中的SO3和水蒸汽的含量進行混合。進入冶金熱爐的煉制煙氣中,SO2元素含量較為豐富,并在二氧化硅的作用下,將其中的煙氣轉(zhuǎn)化成SO3,使煙氣當中的水蒸氣與硫酸蒸汽相結(jié)合。當時受熱面積的硫酸低于露點時,即是所產(chǎn)生的酸腐蝕。冶金熱爐金屬內(nèi)壁的腐蝕速度及腐蝕濃度,對金屬爐內(nèi)壁溫度以及所用的材料性能相關(guān)。
對樣管的化學成分進行分析,結(jié)果見表1。
表1 省煤器管的化學成分(w t %)
所謂拉伸試驗,是將標準的拉伸試樣在靜態(tài)軸向拉伸力當中,不斷在作用下進行規(guī)定拉伸速度,及試樣在斷裂拉伸過程中的連續(xù)伸長記錄,從而得出,其拉伸輕度的判斷為力學性試驗。試驗結(jié)果表明。
表2 檢材的機械性能
在某個冶金金屬熱爐管道的外表面上覆蓋了很多白色沈淀物,及棕色的腐蝕后所留下的腐蝕產(chǎn)物,其管道的外表面出現(xiàn)的不規(guī)則腐蝕后留下的不規(guī)則坑洼,最淺的坑洼為0.2mm,最深的坑洼在0.9mm以上,并且,坑洼出現(xiàn)的模式多種多樣,如下圖1所示。
圖1 冶金熱爐管外表面形貌
內(nèi)表面為一薄層棕色腐蝕產(chǎn)物,呈現(xiàn)為均勻腐蝕形態(tài),如圖2所示。
圖2 送檢管內(nèi)表面形貌
圖3 送檢管截面形貌
該省煤器管壁厚均勻,送檢管內(nèi)外徑及壁厚檢測如表3所示。
表3 蝕坑深度與面積
金相分析是利用顯微鏡進及放大鏡進行的金屬檢測,這對金屬材料的宏觀計微觀組結(jié)構(gòu)詳細觀察,并對其進行研究,在實際的生產(chǎn)過程當中,稱之為金相檢驗。在顯微鏡的觀察下,所有的金屬材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)的組成都可以完整的進行直觀的觀察。
晶粒度級別數(shù)G:N=2G—1,N為在100倍下654.16㎜2面積內(nèi)包含的晶粒數(shù)。
爆管處金相分析表明,晶粒比較均勻,據(jù)YB/T 5184標準評定晶粒度為8級。金相組織為鐵素體加珠光體,并有明顯的帶狀組織。
掃描電子顯微技術(shù)是利用掃描電子顯微鏡研究試樣表面微觀形態(tài)、成分和結(jié)晶等的顯微分析技術(shù)。X射線能譜分析法(EDS)是掃描電鏡最基本的成分分析方法。這種分析方法對元素的探測極限為750ppm(1ppm=1mg/kg)[3]。
掃描電鏡分析表明管內(nèi)外表面存在腐蝕產(chǎn)物,腐蝕產(chǎn)物疏松。管外表面蝕坑主要成分EDS分析顯示,管表面蝕坑主要成分為Fe、O、S,如圖4所示。內(nèi)表面腐蝕產(chǎn)物成分為Fe、O、Ca。
圖4 蝕坑處EDS分析
用X射線衍射方法對腐蝕產(chǎn)物進行分析。管外表面X射線衍射分析表明,腐蝕產(chǎn)物主要為FeSO4、Fe2O3、Fe3O4。內(nèi)表面腐蝕產(chǎn)物主要為Fe2O3。
冶金熱爐中的送檢管為無縫鋼管。其主要的化學成為、屈服強度、拉伸強度以及延伸率均符合GB3087標準要求。在對金相組織進行加珠光體工藝時,對外觀進行檢查,冶金熱爐的金屬外表面產(chǎn)生較較高的腐蝕性,并且其金屬表面的腐蝕坑可達到0.9mm。內(nèi)表面產(chǎn)生均勻性腐蝕。
燃料燃燒時產(chǎn)生大量的SO2,其中有一部分進一步氧化成SO3,SO3與煙氣中的水汽作用,在省煤器低溫部位凝結(jié)成H2SO4,引起露點腐蝕。從宏觀上分析,管外表面的腐蝕坑處于易形成露點的位置,省煤器的水介質(zhì)入口溫度僅為104℃。從傳熱角度看,省煤器管壁外的表面溫度僅比水溫高10℃~20℃,省煤器下的聯(lián)箱連接的局部省煤器管壁外的表面溫度僅比水溫高10℃~20℃。結(jié)果表明,當煙氣中SO3含量達到60ppm時,露點溫度可提高到150℃~170℃。溫度的波動一旦使露點容易形成,就容易產(chǎn)生露點腐蝕。腐蝕產(chǎn)物分析表明,腐蝕產(chǎn)物主要為硫酸鐵,管外表面附著也以其他形式的硫酸鹽形式存在。因此,管道外壁腐蝕坑的腐蝕形式為露點腐蝕。管道內(nèi)壁的腐蝕產(chǎn)物為Fe2O3,可以認為是脫氧水和氧氣的均勻腐蝕形式。
由于鍋爐燃燒產(chǎn)生的的廢氣中含有大量的腐蝕性氣體,使得鍋爐在使用過程中出現(xiàn)腐蝕失效。對鍋爐省煤器爐管的腐蝕原因進行分析,由于省煤器屬于低溫受熱面,且該鍋爐使用煤為燃料,煙氣中含有SO2氣體,因此引起的腐蝕為露點腐蝕。
根據(jù)露點腐蝕形成的原因提出以下防止措施:提高受熱面的溫度,使煙氣溫度高于露點溫度;采用耐腐蝕的材料;采用低露點或抑制腐蝕的添加劑;設計措施。實踐表明,橫向沖刷的腐蝕速度要比縱向沖刷的大1.5~2倍。因此,腐蝕性極強的煙氣,采用縱向沖刷為宜;降低過量空氣系數(shù)和減少漏風;采用碳鋼時,以Zn一Al一Cd合金做為犧牲陽極,陰極保護方式,延緩腐蝕速度[4]。