趙馨

摘?要：為優(yōu)化豇豆中滅蠅胺殘留量檢測(cè)的前處理方法。以豇豆作為基質(zhì)，對(duì)QuEChERS方法與（NY/T 1725-2009 《蔬菜中滅蠅胺殘留量的測(cè)定 高效液相色譜法》）的檢驗(yàn)方法進(jìn)行回收率試驗(yàn)比較;并根據(jù)單一變量原則，優(yōu)化QuEChERS方法中的PSA、GCB兩種凈化劑使用量。結(jié)果表明：采用QuEChERS方法前處理的豇豆樣品加標(biāo)回收率為76.7%～80.3%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.2%～8.7%，其回收率和精密度都能達(dá)到分析檢測(cè)要求。QuEChERS方法最優(yōu)的凈化劑組合為無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 100 mg，采用此凈化劑組合前處理的豇豆樣品回收率為83.3%～86.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.2%～11.5%。綜上分析表明，QuEChERS前處理方法簡(jiǎn)單快速、準(zhǔn)確可靠，既可滿足豇豆中滅蠅胺殘留量檢測(cè)的技術(shù)要求，又可用于大量樣品的快速檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：豇豆;滅蠅胺;高效液相色譜法;QuEChERS方法

中圖分類號(hào)：S436.43?文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A?文章編號(hào)：0253-2301（2020）08-0007-06

was carried out between the QuEChERS method and the test method in NY/T 1725-2009 ″Determination of cyromazine residues in vegetables by high performance liquid chromatography″. According to the principle of single variable， the usage of the two cleaning agents PSA and GCB in the QuEChERS method was optimized. The results showed that the standard recovery rate of cowpea samples pretreated with the QuEChERS method was 76.7%-80.3%， and the standard deviation was 6.2%-8.7%. The recovery and precision could both meet the requirements of analysis and detection. The optimal combination of cleaning agents in the QuEChERS method was that the anhydrous magnesium sulfate 900 mg+PSA 100 mg， and the recovery rate of cowpea samples pretreated with the combination of cleaning agents in the QuEChERS method was 83.3%- 86.7%， and the standard deviation was 8.2%-11.5%. In conclusion， the pretreatment method of QuEChERS was simple， rapid， accurate and reliable， which could not only meet the technical requirements for the detection of cyromazine residues in cowpeas， but also be used for the rapid detection of a large number of samples.

Key words： Cowpea; Cyromazine; High performance liquid chromatography; QuEChERS method

滅蠅胺是一種三嗪類化合物，具有內(nèi)吸作用，屬新型高效、低毒、含氮雜環(huán)類殺蟲(chóng)劑，目前廣泛登記用于豇豆、菜豆、黃瓜、茄子等農(nóng)作物，用于防治雙翅目昆蟲(chóng)病蟲(chóng)害[1-6]。在相關(guān)食品抽查結(jié)果報(bào)告以及筆者日常檢驗(yàn)工作中，豇豆中滅蠅胺殘留量超限量值的情況時(shí)有發(fā)生[7]。因此，檢測(cè)滅蠅胺殘留情況保證食品安全具有重要作用。依據(jù)（GB 2763-2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》）[8]的規(guī)定，滅蠅胺殘留量指定的檢驗(yàn)方法為（NY/T 1725-2009《蔬菜中滅蠅胺殘留量的測(cè)定?高效液相色譜法》）[9]（以下簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)方法），但該方法的前處理較為復(fù)雜，溶劑的使用量較大，不適用于大批量檢測(cè)工作。

目前在蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，QuEChERS方法具有快速、高效、回收率高的優(yōu)點(diǎn)，與色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)配合，可以大大提高檢驗(yàn)效率，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)工作中[10]。QuEChERS方法中，由N丙基硅烷（PSA）、C18、石墨炭黑（GCB）3種凈化劑發(fā)揮著支持、吸附、凈化的作用，待測(cè)農(nóng)藥在填料、樣品基質(zhì)和洗脫劑之間進(jìn)行吸附與分配，最終達(dá)到提取與凈化雙重效果[11]。本研究以豇豆作為基質(zhì)，對(duì)QuEChERS方法與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行回收率試驗(yàn)比較，并對(duì)QuEChERS方法的可行性進(jìn)行評(píng)價(jià);再根據(jù)單一變量原則，對(duì)不同組分的分散凈化劑進(jìn)行加標(biāo)回收率對(duì)比試驗(yàn)，從回收率、凈化效果兩個(gè)方面綜合分析，選擇最佳的凈化劑組分，從而達(dá)到優(yōu)化滅蠅胺殘留量檢驗(yàn)方法的目的。

1?材料與方法

1.1?供試材料

材料為豇豆樣品（經(jīng)檢驗(yàn)后的陰性留樣）。試劑主要有氯化鈉（分析純）;石墨炭黑（GCB，分析純）;乙酸銨（分析純）;氨水（分析純）;鹽酸（分析純）;乙腈（色譜純）;甲醇（色譜純）;硫酸鎂（色譜純）;乙二胺N丙基硅烷（PSA，色譜純）。

2.3.1?GCB添加量對(duì)豇豆中滅蠅胺回收率的影響?由試驗(yàn)結(jié)果（表2）可知，QuEChERS前處理方法采用無(wú)水硫酸鎂 900 mg+PSA 150 mg+GCB 0 mg凈化劑組合的試樣加標(biāo)回收率為80.0%～84.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.4%～7.4%;而采用無(wú)水硫酸鎂 900 mg+PSA 150 mg+GCB 15 mg凈化劑組合的試樣加標(biāo)回收率為76.7%～80.3%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.2%～8.7%，回收率和精密度都能達(dá)到分析檢測(cè)的要求。

凈化效果方面，未加入GCB的試樣溶液為淡綠色，加入GCB 15 mg試樣溶液為淡黃色，說(shuō)明試樣加入GCB后能夠吸附更多色素。但從加標(biāo)試樣溶液色譜圖（圖2a、2b）可以看出，添加GCB與未加GCB的色譜圖中基線、峰寬、保留時(shí)間等沒(méi)有明顯差異，表明添加GCB含量對(duì)基質(zhì)中雜質(zhì)的凈化能力沒(méi)有明顯差異，且吸附的色素對(duì)檢驗(yàn)干擾有限。

綜合以上分析，加入GCB可以去除豇豆基質(zhì)中的部分色素，但未改善凈化效果，而且對(duì)滅蠅胺也造成吸附損失，導(dǎo)致回收率降低。因此，在之后的試驗(yàn)處理過(guò)程中選擇不添加GCB。

2.3.2?PSA不同用量對(duì)豇豆中滅蠅胺回收率的影響?由試驗(yàn)結(jié)果（表3）可知，采用凈化劑組合無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 150 mg前處理的試樣加標(biāo)回收率為80.4%～84.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.4%～7.4%;采用凈化劑組合無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 100 mg前處理的試樣加標(biāo)回收率為83.3%～86.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.9%～8.6%;采用凈化劑無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 50 mg前處理的試樣加標(biāo)回收率為65.0%～66.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.2%～11.5%。其中，采用凈化劑組合無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 150 mg與無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 100 mg前處理方法的回收率和精密度均能達(dá)到分析檢測(cè)的要求，而采用凈化劑組合無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 50 mg前處理方法的回收率低于80%，且最低濃度0.3 mg·kg-1的測(cè)試值標(biāo)準(zhǔn)偏差大于10%。

凈化效果方面，3種凈化劑組合的試樣溶液均為淡綠色，顏色差異不大。從加標(biāo)試樣溶液色譜圖（圖2a、圖3a、圖3b）可知，PSA可以去除部分色素，隨著PSA使用量的增加，色素凈化效果沒(méi)有明顯變化。但凈化劑組合為無(wú)水硫酸鎂 900 mg+PSA50 mg的保留時(shí)間偏移較大，即PSA使用量為50 mg時(shí)，雜質(zhì)未能有效去除，對(duì)滅蠅胺保留時(shí)間產(chǎn)生影響。

綜合以上分析表明，QuEChERS前處理方法采用PSA為凈化劑可以去除豇豆基質(zhì)部分的雜質(zhì)和色素，當(dāng)PSA使用量從50 mg增加到100 mg的加標(biāo)回收率與凈化效果明顯改善;而當(dāng)PSA使用量從100 mg增加到150 mg時(shí)的加標(biāo)回收率與凈化效果無(wú)明顯變化。故采用無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA100 mg的凈化劑組合可以在滿足凈化要求的前提下，同時(shí)減少PSA使用量，節(jié)約成本。

3?結(jié)論

本研究以優(yōu)化豇豆中滅蠅胺殘留檢測(cè)的前處理方法為目的，對(duì)QuEChERS以及（NY/T 1725-2009 《蔬菜中滅蠅胺殘留量的測(cè)定 高效液相色譜法》）前處理方法進(jìn)行比較分析，試驗(yàn)結(jié)果表明采用QuEChERS方法前處理的豇豆樣品加標(biāo)回收率為76.7%～80.3%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.2%～8.7%，其回收率和精密度都能達(dá)到分析檢測(cè)要求。以加標(biāo)回收率和凈化效果為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)一步對(duì)QuEChERS前處理方法中的PSA、GCA凈化劑使用量進(jìn)行優(yōu)化，得出QuEChERS方法最優(yōu)的凈化劑組合為無(wú)水硫酸鎂900 mg+PSA 100 mg，采用此凈化劑組合前處理的豇豆樣品回收率為83.3%～86.7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.2%～11.5%。本研究通過(guò)改進(jìn)優(yōu)化QuEChERS前處理方法，建立了豇豆滅蠅胺殘留量的改進(jìn)QuEChERS方法，該方法簡(jiǎn)單快速、準(zhǔn)確可靠，既可滿足豇豆中滅蠅胺殘留的技術(shù)要求，又可用于大量樣品的快速檢測(cè)。

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（責(zé)任編輯：林玲娜）