（烏魯木齊市環(huán)境監(jiān)測中心站 新疆烏魯木齊 830000）

2020年6月，國家統(tǒng)計局、生態(tài)環(huán)境部、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部共同發(fā)布《第二次全國污染源普查公報》。普查數(shù)據(jù)與第一次全國污染源數(shù)據(jù)相比，在化學(xué)需氧量、二氧化硫等污染物排放量方面，2017年比2007年分別下降了46%和72%。國務(wù)院在《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》中提出實(shí)施專項治理，全面推進(jìn)達(dá)標(biāo)排放與污染減排，并要求深入推進(jìn)重點(diǎn)污染物減排［1］。我國早在“十二五”期間就已經(jīng)明確重點(diǎn)污染源減排主要污染物有四項，廢水主要污染物項目有化學(xué)需氧量和氨氮，廢氣污染物項目有二氧化硫和氮氧化物。目前化學(xué)需氧量、二氧化硫等主要污染物排放量仍然處于2000萬t左右的高位，環(huán)境承載能力超過或接近上限。環(huán)保系統(tǒng)在“十二五”“十三五”期間內(nèi)，開展多方面的、持續(xù)的減排工作，加強(qiáng)對重點(diǎn)污染源的監(jiān)督管理，及時了解和掌握國控重點(diǎn)污染源污染物排放情況?；诖?，本文重點(diǎn)對廢水減排監(jiān)測的要求和質(zhì)控要求進(jìn)行分析和總結(jié)。

1 質(zhì)控基本要求

1.1 人員管理

人員持證上崗是開展監(jiān)測工作的基本要求。監(jiān)測人員在經(jīng)過基本理論、專項理論培訓(xùn)，通過現(xiàn)場操作考核及理論考核后，取得項目上崗證，對持證項目的技術(shù)規(guī)范、方法原理、質(zhì)控要求、注意事項等有充分的理解，并且經(jīng)過人員能力確認(rèn)才能進(jìn)行具體項目的監(jiān)測工作。

1.2 方法有效性選擇

國家標(biāo)準(zhǔn)和生態(tài)環(huán)境部標(biāo)準(zhǔn)分析方法和監(jiān)測技術(shù)規(guī)范應(yīng)該優(yōu)先選用，環(huán)保行業(yè)統(tǒng)一的分析方法次之。同一項目有多個分析方法時，還應(yīng)該考慮檢出限、測量范圍和干擾等技術(shù)指標(biāo)能否滿足實(shí)際工作需要［2］。

1.3 儀器設(shè)備管理

（1）按照《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價檢驗檢測機(jī)構(gòu)通用要求》（RB/T214—2017）中4.4.3設(shè)備管理要求，設(shè)備在投入使用前，通過核查、檢定或校準(zhǔn)等方式，包括用于測量環(huán)境條件等輔助測量設(shè)備，都應(yīng)確認(rèn)其是否滿足檢驗檢測的要求［3］，例如pH水質(zhì)測試儀、分光光度計、溫度計環(huán)境輔助設(shè)備等強(qiáng)制檢定儀器進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)。

（2）對儀器設(shè)備的溯源性、完好性、穩(wěn)定性、準(zhǔn)確性和精密性做好檢查并有記錄，確保日常維護(hù)落到實(shí)處，在檢定和校準(zhǔn)周期內(nèi)做好有效的期間核查。

（3）按照國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和基準(zhǔn)物質(zhì)的溯源管理要求，必須溯源到國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或基準(zhǔn)物質(zhì)中，并按證書上的存貯要求進(jìn)行保存，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)識、種類以及狀態(tài)需明確標(biāo)注。如遇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或基準(zhǔn)物質(zhì)不在有效期，應(yīng)立即清理，并明確標(biāo)識，不得繼續(xù)使用［4］。

2 監(jiān)測過程及其質(zhì)控要求

2.1 準(zhǔn)備過程

（1）相關(guān)技術(shù)資料的收集。例如：環(huán)保批復(fù)、竣工驗收報告等，了解企業(yè)狀況、建設(shè)時間、生產(chǎn)工藝、污染源治理的處理設(shè)施及運(yùn)行情況；了解排放污染物主要特征、方式等信息，主要包括污染物的種類、排放濃度、排放方式、排放規(guī)律以及干擾因子等信息，以便確定監(jiān)測的項目、采樣頻次、采樣方式。

（2）調(diào)查了解廠區(qū)平面布置情況。主要包括廢水污染源的位置、數(shù)量，排放口規(guī)范、大小及周邊環(huán)境，排放的廢水去向、是否進(jìn)入污水處理廠等信息，以便確認(rèn)采樣點(diǎn)位置、數(shù)量、特征污染物。

（3）查驗水污染源在線自動監(jiān)測設(shè)備，查看企業(yè)廢水污染源自動監(jiān)測設(shè)備是否正常穩(wěn)定運(yùn)行，調(diào)閱化學(xué)需氧量、氨氮?dú)v史及當(dāng)天數(shù)據(jù)，了解廢水排放濃度。

2.2 現(xiàn)場監(jiān)測

（1）專人進(jìn)行工況核查。監(jiān)測期間生產(chǎn)工況應(yīng)穩(wěn)定，現(xiàn)場應(yīng)有專人監(jiān)督被測污染源工況，生產(chǎn)設(shè)備和治理設(shè)施的正常運(yùn)行須有保證，并記錄監(jiān)測期間的生產(chǎn)時間和工況負(fù)荷等參數(shù)。

（2）現(xiàn)場儀器設(shè)備校準(zhǔn)。例如水質(zhì)測試儀pH、流速儀等現(xiàn)場儀器校準(zhǔn)核查；溫度計、氣壓表核查，準(zhǔn)確記錄當(dāng)天環(huán)境條件；采樣瓶潔凈度抽測抽查。

（3）采樣點(diǎn)位布設(shè)。采樣點(diǎn)位應(yīng)具有代表性，依據(jù)《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ 91.1—2019）布設(shè)原則，在車間或車間處理設(shè)施的排放口采集第一類污染物，第二類污染物采樣點(diǎn)位一律設(shè)在排污單位的外排口［5-6］。

（4）污染源自動監(jiān)測比對。記錄廢水在線設(shè)備儀器型號、編號、制造單位、監(jiān)測項目、檢測方法、量程范圍、檢出限；采用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別用至少兩種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行考核。

（5）廢水采樣操作?；瘜W(xué)需氧量、氨氮在采樣期間必須避免樣品受到污染。不能攪動采樣點(diǎn)的水體；采樣容器及設(shè)備需要徹底清洗；防止采樣容器污染；采樣繩在采樣后擦拭、晾干并妥善存放起來；化學(xué)需氧量和氨氮采用細(xì)口500 mL棕色玻璃采樣瓶單獨(dú)采樣，采樣瓶蕩洗3次后將均勻水樣裝入瓶中；按照質(zhì)控要求設(shè)置現(xiàn)場平行樣品，采取10%的平行雙樣，采用等體積分裝法取樣。

（6）添加保存劑?？刂迫芤簆H值，按照《樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493—2009）要求，化學(xué)需氧量、氨氮樣品采集后，調(diào)節(jié)pH值，現(xiàn)場加入硫酸保存劑酸化至pH≤2；蓋好瓶塞，避光裝入采樣箱。

2.3 樣品運(yùn)輸與保存

水樣采集后，對每一份樣品都應(yīng)附一張完整的水樣標(biāo)簽，標(biāo)簽注明化學(xué)需氧量、氨氮水樣唯一性編號、位置、采樣時間、日期、采樣人員、保存劑名稱；標(biāo)簽要牢固粘貼在容器外壁上，標(biāo)簽內(nèi)容用不褪色墨水或?qū)Ｓ眉埬蛴　Ｋ畼硬杉砗蟊仨毩⒓此突貙?shí)驗室，蓋好瓶塞固定在采樣箱內(nèi)，蓋好采樣箱蓋子，避免日光照射，防震，溫度控制在2～5℃運(yùn)輸保存，以防在運(yùn)輸途中破損，化學(xué)需氧量和氨氮盡量在24 h內(nèi)測定完畢。

2.4 實(shí)驗室質(zhì)控要點(diǎn)

（1）實(shí)驗室基本溶液配置。實(shí)驗室用水均使用去離子水；所用試劑為實(shí)驗用優(yōu)級純?；瘜W(xué)需氧量一般選用 《重鉻酸鉀法》（GB11914—89），對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可適當(dāng)減少廢水取樣量， 勻加熱后觀察是否變色，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次逐級稀釋；廢水中氯離子含量超過30 mg/L時，需加入0.4 g硫酸汞于回流錐形瓶中后，再加入20.00 mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00 mL）、 勻［7］。分析氨氮時，蒸餾過程中應(yīng)防止爆沸發(fā)生；蒸餾過程中如遇泡沫產(chǎn)生，可加入少許石蠟碎片于瓶中。

（2）空白?？瞻讓?shí)驗應(yīng)與樣品測定同時進(jìn)行。全程序空白：用無氨水代替樣品，其他操作過程與樣品測定完全相同，每一組分析樣品監(jiān)測過程都要同步測定一個全程序空白［8］。

實(shí)驗室空白。實(shí)驗室空白是取實(shí)驗室內(nèi)未經(jīng)采樣的空白試驗液，以水為參比測定吸光度。

（3）校準(zhǔn)曲線繪制。按照分析方法中的要求，樣品分析需做標(biāo)準(zhǔn)曲線，否則應(yīng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)，校準(zhǔn)方法：在標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)中選擇高、低兩個濃度點(diǎn)及空白進(jìn)行測定，減去空白值后，與最近一次標(biāo)準(zhǔn)曲線的相同濃度點(diǎn)響應(yīng)值進(jìn)行比較，相對差值≤±5%，否則重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（4）加標(biāo)回收率測定。隨機(jī)抽取10%～20%的樣品量做加標(biāo)率分析，所得結(jié)果可按方法規(guī)定的水平進(jìn)行判斷，也可按95%～105%的域限等方法做判斷，以確定測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2.5 記錄與審核

（1）記錄。記錄應(yīng)該包含監(jiān)測分析的全過程，包括各種原始記錄（采樣、校準(zhǔn)、數(shù)據(jù)的檢驗和分析），都應(yīng)用鋼筆或圓珠筆填寫，各項記錄內(nèi)容填寫要求全面、完整、詳實(shí)，字跡避免潦草，需清晰工整。

現(xiàn)場采樣記錄應(yīng)該最大程度反映現(xiàn)場狀況，例如污染源及污染設(shè)施的基本情況、監(jiān)測點(diǎn)位、監(jiān)測時效性、排污狀況等信息，詳細(xì)備注特殊情況。在交接樣品時交接人需清點(diǎn)和檢查樣品，詳細(xì)記錄樣品交接時間、樣品性狀、樣品數(shù)量和樣品保存狀況。

實(shí)驗室分析原始記錄要包含足夠的信息，所有分析記錄應(yīng)齊全，信息完整，能充分反映分析過程的基本信息，以便在可能情況下找出影響不確定度的因素，并使實(shí)驗室分析工作在最接近原來條件下能夠復(fù)現(xiàn)。

（2）審核。從采樣過程到分析過程以及數(shù)據(jù)審核，質(zhì)控措施嚴(yán)格按照三級審核制度層層把關(guān)。審核內(nèi)容應(yīng)包含廢水減排污染物監(jiān)測工作的每個環(huán)節(jié)，主要包括監(jiān)測人員的資質(zhì)是否有效、監(jiān)測設(shè)備效溯源性是否有效、監(jiān)測方法是否正確、監(jiān)測程序是否合理、質(zhì)控措施的實(shí)施過程是否全面合規(guī)、數(shù)據(jù)是否合理有效等進(jìn)行審核。審核過程中如出現(xiàn)異?；蚩梢蓴?shù)據(jù)，應(yīng)根據(jù)相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)或數(shù)理統(tǒng)計結(jié)果進(jìn)行判別后再處理。

3 結(jié)語

總而言之，監(jiān)測人員、監(jiān)測設(shè)備和監(jiān)測方法及記錄和審核的把關(guān)對重點(diǎn)污染源廢水中減排污染物的監(jiān)測質(zhì)量控制起到至關(guān)重要的作用。為進(jìn)一步提高環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制水平，在開展重點(diǎn)污染源廢水中減排污染物監(jiān)測時，應(yīng)細(xì)化和明確各部分、各環(huán)節(jié)監(jiān)測質(zhì)量控制要點(diǎn)，將對監(jiān)測工作的有效性開展奠定基礎(chǔ)。