米爾古麗·阿布拉
(新疆大學(xué) 地質(zhì)與礦業(yè)工程學(xué)院,新疆 烏魯木齊 830047)
工藝礦物學(xué)主要研究礦石的工藝性質(zhì),對(duì)其礦物組成、解離度、元素賦存狀態(tài)等特征參數(shù)進(jìn)行分析,是選礦工藝研究必不可少的部分。針對(duì)云南某選廠生產(chǎn)中出現(xiàn)的磷精礦中w(MgO)難以降低到0.8%以下、藥劑消耗量偏高等問(wèn)題,對(duì)現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)流程樣進(jìn)行工藝礦物學(xué)研究,并結(jié)合浮選實(shí)驗(yàn),找出磷精礦中MgO難以脫除的原因,為生產(chǎn)出合格的精礦產(chǎn)品提供理論依據(jù)和指導(dǎo)。在磷礦資源短缺和質(zhì)量不斷下降的大背景下,中低品位膠磷礦的開(kāi)發(fā)與利用技術(shù)嚴(yán)重制約著我國(guó)磷化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。磷礦石中脈石礦物的種類、成分和形態(tài)直接影響浮選工藝的選擇。工藝礦物學(xué)研究正是通過(guò)對(duì)原料與產(chǎn)物中的礦物組成、元素賦存狀態(tài)、礦物的嵌布粒度以及單體解離度等內(nèi)容進(jìn)行研究,為中低品位礦的采選提供重要的技術(shù)支持。單一反浮選使得部分高硅低鎂的膠磷礦無(wú)法使用,不僅造成了巨大的資源浪費(fèi),而且侵占大量的土地,且還存在環(huán)境污染的風(fēng)險(xiǎn)。因此,亟需解決此類膠磷礦選礦的技術(shù)難題,資源化利用廢棄堆存低品位膠磷礦。礦物學(xué)的發(fā)展為人類的生存起到了決定性的作用,隨著現(xiàn)代科學(xué)的不斷進(jìn)步,礦物學(xué)的發(fā)展現(xiàn)狀也隨之興起,本文對(duì)礦物學(xué)的發(fā)展前景進(jìn)行分析,達(dá)到推動(dòng)我國(guó)礦物學(xué)快速發(fā)展的目標(biāo)[1]。
大峪口磷礦礦石以塊狀構(gòu)造、浸染條帶狀構(gòu)造和層狀構(gòu)造為主。礦石中主要礦物呈無(wú)定向和分層等特征,構(gòu)成塊狀構(gòu)造;部分石英呈浸染狀分布于純膠磷礦中,形成浸染條帶狀構(gòu)造;部分碳酸鹽類礦物和膠磷礦呈分層分布,構(gòu)成層狀構(gòu)造。
礦石的結(jié)構(gòu)主要包括半自形-它形結(jié)構(gòu)、殘余結(jié)構(gòu)、包含結(jié)構(gòu)等。礦石中的白云石、膠磷礦均無(wú)固定的晶體形狀,是典型的半自形-它形結(jié)構(gòu)礦物;礦石中的白云石、方解石成“碎片”或“破布”形狀,形成殘余結(jié)構(gòu);礦石中可見(jiàn)膠磷礦包裹褐鐵礦、黃鐵礦等金屬礦物,構(gòu)成包含結(jié)構(gòu)[2]。
(1)礦樣化學(xué)組成。該選廠采用反浮選工藝流程,一次粗選、一次精選加一次掃選流程。生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)對(duì)不同類型的磷礦石進(jìn)行配礦,從而獲得滿足浮選工藝要求的高鎂低硅鈣質(zhì)磷礦。取生產(chǎn)異常流程樣,用25μm孔徑(500目)篩篩分后進(jìn)行化學(xué)分析,可知,精礦中MgO富集于粒徑>25μm的礦樣之中,說(shuō)明該粒級(jí)可能存在沒(méi)有單體解離的白云石;尾礦2中P2O5富集于粒徑≤25μm的礦樣中,說(shuō)明該粒級(jí)可能存在已經(jīng)解離但沒(méi)有回收的膠磷礦。
(2)礦樣的礦物組成。礦樣中主要礦物組成為膠磷礦(主要成分為碳氟磷灰石)、白云石、石英(玉髓)、褐鐵礦、黏土礦物。有用礦物主要為膠磷礦,約占礦樣的55%,白云石為主要脈石礦物,約占31%,黏土礦物約占3%,石英(玉髓)約占8%,褐鐵礦約占1%,其他礦物約占2%。膠磷礦主要呈凝膠狀和團(tuán)塊狀,白云石和有用礦物膠磷礦嵌布緊密,呈膠磷礦顆粒的膠結(jié)物、包裹體等。
粒徑≤25μm的礦樣制樣和觀測(cè)難度均較大,所以僅對(duì)粒徑>25μm的礦樣在偏光顯微鏡下進(jìn)行單體解離度測(cè)定。粒徑>25μm的溢流礦樣單體解離度測(cè)定結(jié)果表明,這個(gè)粒級(jí)的礦樣多以連生體形式存在。該粒級(jí)精礦礦樣中基本不存在已經(jīng)單體解離的白云石礦物,白云石和膠磷礦以連生體的形式存在。粒徑>25μm尾礦礦樣中,尾礦1中已經(jīng)解離的膠磷礦占35.7%,尾礦2中已經(jīng)解離的膠磷礦占56.1%,而在粒徑≤25μm粒級(jí)中,膠磷礦的解離度會(huì)更高。
磷礦中最主要的礦物是膠磷礦占52.77%,也是回收的目的礦物。電鏡下觀察膠磷礦多為集合體呈不規(guī)則形狀或粒狀,邊部多呈土狀,粒狀晶形主要以不規(guī)則粒狀或圓粒狀為主;大部分膠磷礦呈單體解離的形式產(chǎn)出,只有部分與粒狀的石英顆粒相互共生,部分膠磷礦晶粒間隙析出白云石呈無(wú)定形狀,此外鮞狀的膠磷礦顆粒被少部分的石英包裹,大顆粒的白云石與膠磷礦交代形成殘余結(jié)構(gòu),這些礦膠磷礦的粒度較細(xì),尚未完全實(shí)現(xiàn)單體解離狀態(tài)[3]。
磷礦浮選機(jī)理研究主要通過(guò)單礦物浮選、Zeta電位測(cè)試、紅外光譜表征、藥劑吸附量和接觸角測(cè)定等方法以及浮選溶液化學(xué)計(jì)算,探討浮選藥劑在礦物表面的吸附特性和作用機(jī)制。采用反射紅外光譜揭示不同浮選藥劑濃度下的吸附機(jī)理,低濃度油酸鈉在磷礦表面發(fā)生化學(xué)吸附,同時(shí)存在反應(yīng)產(chǎn)物油酸鈣沉淀的物理吸附;當(dāng)油酸鈉濃度超過(guò)臨界膠束濃度時(shí),油酸鈉殘留在表面形成多層吸附,使膠磷礦表面疏水性降低;另外,隨著油酸鈉濃度增大,由點(diǎn)狀吸附聚集為片狀吸附,覆蓋面積增大,但并未完全覆蓋。研究了油酸鈉、亞油酸鈉與膠磷礦的作用,發(fā)現(xiàn)亞油酸鈉的捕收能力大于油酸鈉,且結(jié)合紅外光譜和吸附量測(cè)試,證實(shí)了在堿性(pH=9.8)條件下,油酸鈉、亞油酸鈉與礦物表面發(fā)生單層的化學(xué)吸附,而在弱酸性(pH=6)條件下,既發(fā)生化學(xué)吸附又發(fā)生物理吸附,且吸附形式為多層吸附。不同正反浮選工藝流程開(kāi)路試驗(yàn)基于上述工藝礦物學(xué)的研究,此類型磷礦為硅鈣質(zhì)膠磷礦,硅酸鹽脈石礦物含量較高,白云石等碳酸鹽脈石礦物含量較低,有用礦物為膠磷礦,因此適宜的選礦工藝為正反浮選。
正浮選一般采用碳酸鈉與水玻璃為調(diào)整劑,既可以分散礦泥,又可以抑制硅酸鹽脈石礦物,還可調(diào)高礦漿的堿度。
采用一次粗選工藝,在抑制劑用量與生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)相同的情況下開(kāi)展捕收劑用量實(shí)驗(yàn),考察捕收劑用量與選礦指標(biāo)的關(guān)系,捕收劑用量實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,增加捕收劑用量,磷精礦中w(MgO)有所降低,但難以降低至0.8%以下。
為了提高入選原礦的單體解離度,考察磨礦細(xì)度與選礦指標(biāo)的關(guān)系,進(jìn)行磨礦細(xì)度實(shí)驗(yàn),結(jié)果可知,即便入選原礦粒度很細(xì),精礦中的w(MgO)也很難降低至0.8%以下。對(duì)粒徑≤0.074mm的精礦礦樣進(jìn)行工藝礦物學(xué)實(shí)驗(yàn)得知,粒徑>25μm的礦樣中膠磷礦和白云石的連生體顆粒一般粒度較大,再磨有使其解離的可能;而粒徑≤25μm粒級(jí)礦樣中,白云石也多與膠磷礦連生,該粒級(jí)礦樣不具備再磨的條件[4-6]。
一次反浮粗選難以獲得滿足下游用礦的選礦指標(biāo),因此增加精選流程。分礦樣的方法基本相同,其中粒徑>0.030mm粒級(jí)的樣品鑲嵌時(shí)可不用超聲波攪拌,≤0.030mm粒級(jí)的樣品制樣時(shí)樣品量不能超過(guò)0.5g,且需要更長(zhǎng)時(shí)間的超聲波攪拌。
磨拋和噴碳(噴金):磨拋、噴碳(噴金)的方法和礦樣未篩分時(shí)相同。
優(yōu)點(diǎn):一次鑲嵌,制樣時(shí)間短;制樣流程縮短,易操作,且減小了樣品報(bào)廢的概率;篩分后粒徑>0.030mm的粒級(jí)礦樣制樣基本不產(chǎn)生團(tuán)聚的問(wèn)題,易制成樣品,粒徑≤0.030mm的粒級(jí)制樣所用礦樣量少,且經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間超聲和攪拌,可解決其團(tuán)聚的問(wèn)題,減少了“Unknown”的量,MLA圖像處理工作量小,最主要的是使后續(xù)測(cè)定的數(shù)據(jù)更準(zhǔn)確。
缺點(diǎn):礦樣篩分、烘干等需要花費(fèi)人力,且后續(xù)制成的樣品多,耗費(fèi)材料多,測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)。
MLA性能的發(fā)揮取決于其測(cè)定樣品的制備水平,高質(zhì)量的樣品可以體現(xiàn)MLA快速、準(zhǔn)確的優(yōu)越測(cè)定性能,低質(zhì)量的樣品會(huì)給后續(xù)圖像處理帶來(lái)很大的困難,會(huì)影響測(cè)定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。微細(xì)粒的磷礦樣制備MLA樣品時(shí),在不篩分的條件下制成的樣品中或多或少存在一些團(tuán)聚的顆粒,給圖像處理和數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性造成不利影響。篩分后再進(jìn)行制樣基本可解決樣品顆粒的團(tuán)聚現(xiàn)象,故推薦對(duì)磷礦樣品篩分后再制MLA樣。該制樣方法是長(zhǎng)期工作中探索、總結(jié)的,制樣效果較好,可供其他微細(xì)粒樣品MLA樣品制備借鑒。