鄧連超
航天環(huán)境工程有限公司 天津 300450
人類活動例如化石燃料如煤炭的使用、硝酸的制備及利用等產(chǎn)生了大量的NO、NO2tul。NOx的危害極大,能造成酸雨等惡劣氣候天氣。其次,NO還會絡(luò)合血液中的血紅細(xì)胞,減弱血液的送氧功能,使人產(chǎn)生頭暈?zāi)垦5母杏X。長期在NO含量高的環(huán)境下生活和工作,細(xì)胞的分裂和信息的遺傳會發(fā)生變異,使人患有癌癥的幾率增大。在空氣中,NO很容易被氧化,生成NO2。NO2會與水反應(yīng),使空氣中硝酸含量的增多而造成酸雨,NO2還會與其他物質(zhì)混合造成光化學(xué)煙霧。另外,人體吸入NO2后,NO2會破壞肺細(xì)胞和支氣管細(xì)胞,造成器官的損傷或衰竭,嚴(yán)重情況下造成死亡。
煙氣脫硫脫硝一體化指的是在一個設(shè)備中同時實現(xiàn)脫硫和脫硝的目的。目前,國際和國內(nèi)都在進(jìn)行大量的研究。雖然研制成功了多種一體化吸收裝置,但離大規(guī)模工業(yè)化仍有很大距離?,F(xiàn)階段主要的研究集中于研發(fā)或者中試實驗。一體化脫硫脫硝根據(jù)吸收方式的差異分為:干法、輻射法和濕法[1]。
(1)CuO脫硫脫硝一體化工藝。該工藝的吸收劑為活性氧化銅,常用的有CuO/A1203和CuO/SiO2。吸收劑中氧化銅含量大約為4-6%。該工藝在300-450°C的區(qū)間內(nèi)進(jìn)行,分兩步進(jìn)行脫硫脫硝:①吸附器中反應(yīng)。包括氧化銅脫硫反應(yīng);氧化銅、硫酸銅脫硝反應(yīng)。②再生器中再生。利用H2或者CH4作還原劑,還原硫酸銅變?yōu)镃u或Cu2S,繼續(xù)氧化得到CuO重新利用,再生過程中生成的二氧化硫吸收制酸。該方法脫除率高,能夠?qū)崿F(xiàn)脫硫率90%以上,脫硝率在80%左右且無二次污染。但是,該法要求的溫度高,必須添加加熱器,且吸附劑的制備成本高,所以投資運(yùn)行成本較大。探索效率高、制造成本低的活性劑是該法的關(guān)鍵。
(2)NOxSO工藝。NOxSO工藝是一種干式吸附可再生技術(shù)。該法吸收劑為高比表面積球形氧化鋁顆粒。在該顆粒表面浸透碳酸鈉,然后通過吸附、再生等工藝流程來完成脫硫脫硝。該工藝特別適合用于中、高硫煤燃煤鍋爐的廢氣處理,脫硫率在97%以上,脫硝率在70%左右。該法的缺點是設(shè)備體積大,電耗大,投資成本過高。
(3)SNRB工藝。該工藝在高溫條件下完成脫硫脫硝除塵一體操作。其利用一個集塵室一同脫硫脫硝除塵,有效的減小了設(shè)備體積,降低了占地面積和成本。該方法在合適的吸收劑和反應(yīng)溫度下,脫硝率能夠達(dá)到90%;脫硫率可達(dá)到90%左右;除塵效率能高達(dá)99.89%。其缺點是反應(yīng)溫度高,要求集塵室的制作材料必須為特殊的能耐高溫的[2]。
(1)脈沖電畢等離子體法是在80年代開發(fā)出的工藝。通過使用高能電子束,活化煙氣中的O2等分子,產(chǎn)生具有催化作用的強(qiáng)氧化性自由基團(tuán),生成產(chǎn)物硫酸和硝酸。然后再利用添加劑與酸中和生成鹽而將氮氧化物和二氧化硫脫除下來。該法能夠同時完成脫硫脫硝,成本低,不產(chǎn)生二次污染,同時生成的副產(chǎn)品硫酸銨和硝酸銨可以作農(nóng)用復(fù)合肥繼續(xù)使用
(2)電子束照射法電子束照射法的原理是利用高能電子束照射產(chǎn)生活性基團(tuán)來幫助脫除氮氧化物和二氧化硫.該法的脫除率主要受到吸收劑量和溫度的影響。在條件合適的情況下,能夠?qū)崿F(xiàn)大于90%的脫硫率,高于80%的脫硝效率。但是該法在脫除過程中需要耗費(fèi)大量電量來產(chǎn)生高能電子束,所以過高的運(yùn)行成本限制了其工業(yè)化的推廣。
目前,火電廠脫硫主要采用濕法,濕法脫硫技術(shù)成熟,脫除率高,工業(yè)應(yīng)用廣泛。但是,對于煙氣脫硝而言,NO很難溶于水。所以,該技術(shù)在脫除過程中往往需要轉(zhuǎn)化NO,將NO變?yōu)楦兹苡谒牡趸?;或者在過程中使用相轉(zhuǎn)移催化劑來增大NO的溶解度。
(1)氨法。氨法脫硫脫硝一體化技術(shù)使用的吸收劑為廢氨水,利用廢氨水與二氧化硫反應(yīng),生成的硫酸銨可回收利用做化肥使用。同時,氨氣也是氮氧化物的還原劑。但是該法存在嚴(yán)重的氨逃逸問題。
(2)絡(luò)合吸收法。絡(luò)合吸收法脫硫脫硝一體化工藝是在脫除過程中加入鐵或鈷的螯合物,通過NO與螯合物的絡(luò)合形成絡(luò)合物來實現(xiàn)脫硝;脫硝過程中產(chǎn)生的絡(luò)合物能夠與亞硫酸根、亞硫酸氫根生成N-S化合物等,加速了二氧化硫的溶解,從而完成了脫硫。該法的優(yōu)點是能夠?qū)崿F(xiàn)脫硫脫硝一體化,但是,螯合劑的再生困難,成本高,使用過程中的安全等問題難以解決。目前仍處在試驗階段。
(3)氧化吸收法。氧化法脫硫脫硝一體化工藝是在脫除過程中加入強(qiáng)氧化劑來完成脫硫脫硝的一種方法。目前常用的強(qiáng)氧化劑有氯酸、黃磷等。一般該工藝都分為兩個塔:氧化塔和堿液吸收塔。其優(yōu)點是脫除率高。但是,該法存在著氧化劑運(yùn)輸困難、性質(zhì)不穩(wěn)定、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等問題。
(4)還原吸收法。該法是一種通過使用具有還原性的吸收劑來一體化脫硫脫硝的方法。還原劑有尿素、亞硫酸銨等。在還原法過程中通常會補(bǔ)充添加劑來增大效率。目前,濕法脫硫脫硝的探索在國內(nèi)外以尿素作還原吸收劑的研究較多。尿素法具有工藝設(shè)備簡單、投資運(yùn)行成本低、產(chǎn)物清潔無污染,生成物硫酸銨可做化肥二次使用等優(yōu)點,在未來有很好的發(fā)展前景[3]。
現(xiàn)在國家環(huán)保法規(guī)的逐漸嚴(yán)格,對工業(yè)煙氣脫硫以后,對其再進(jìn)行脫硝和其他多污染物脫除是種必然趨勢。而如果采取分級治理方式,即針對不同污染物加裝不同的去除裝置顯然是不合理的,因為這種分級治理的方式存在投資、運(yùn)行費(fèi)用高、占地面積大和煙氣系統(tǒng)復(fù)雜等缺點。本文對煙氣進(jìn)行脫硫脫硝一體化作出一些分析及探討,該法脫除率高,產(chǎn)物簡單,無二次污染,具有非常好的應(yīng)用前景。