喬大鵬
(山西省城鄉(xiāng)規(guī)劃設(shè)計研究院,山西 太原 030001)
近年來,隨著社會和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,對水的需求越來越大了,而在生活中產(chǎn)生的廢水也越來越多。在地球上提供我們使用的淡水資源不及海洋的四分之一,為了防止對生態(tài)環(huán)境的影響,給人們提供優(yōu)質(zhì)的生活水源,就必須對我們污染的廢水進(jìn)行加工處理,臭氧氧化技術(shù)是近年來發(fā)展起來的一項技術(shù),怎樣很好的利用它還是需要我們進(jìn)行更深的研究。
由于臭氧具有極強(qiáng)的氧化性,使得在應(yīng)用臭氧氧化技術(shù)時,它對水的處理效果非常好,在與水中的污染物進(jìn)行反應(yīng)后也不會產(chǎn)生其它的污染物,也不會出現(xiàn)二次污染的現(xiàn)象。應(yīng)用臭氧氧化技術(shù)時,它需要的設(shè)備比較簡單,占地面積也比較小,對材料消耗的量少,也不會產(chǎn)生污泥,所以被廣泛的應(yīng)用于各個水處理的工廠中,目前雖然臭氧技術(shù)被更多的人所關(guān)注,但是最近這些年,隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,污水處理中臭氧與其他復(fù)雜的反應(yīng)技術(shù)也越來越多,但沒有進(jìn)一步的明確技術(shù)的定論,因此,要想繼續(xù)更好地應(yīng)用臭氧氧化技術(shù),就需要提高臭氧氧化技術(shù)的理論知識,從而改進(jìn)臭氧與其他復(fù)雜物質(zhì)氧化的技術(shù)。
臭氧在化學(xué)性質(zhì)上是一種強(qiáng)氧化劑,可以在現(xiàn)場直接制備。由于其自身具有極強(qiáng)的氧化性,可以將水中的難降解的有機(jī)物分解成小分子的有機(jī)物進(jìn)而得到去除,而臭氧氧化分解水中大分子有機(jī)物的途徑主要有兩條,即臭氧直接反應(yīng)和間接反應(yīng)[1]。臭氧直接反應(yīng)是對有機(jī)物的主要反應(yīng),它在反應(yīng)時需要的時間較長,是污水處理廠中比較方便和最常用的方法;臭氧間接反應(yīng)是在堿性的條件下,臭氧在水中分解后產(chǎn)生羥基自由基,然后通過羥基自由基與有機(jī)化合物發(fā)生氧化反應(yīng),并進(jìn)行大分子有機(jī)物的去除。
臭氧是一種很不穩(wěn)定的氣體,在常溫下可以自己氧化為氧,所以很容易被分解,釋放出熱量,它主要分布在10-50km高度的平流大氣層中,當(dāng)濃度超過25%就會很容易發(fā)生爆炸,少于1%則會在平常的氣溫和氣壓中被分解,相比水和空氣,臭氧在水中的分解速度要比在空氣中的速度快,因此臭氧在制造和使用時,就需要在當(dāng)時生產(chǎn)且立刻使用。
臭氧很不穩(wěn)定,在常溫下會被慢慢的分解,當(dāng)溫度達(dá)到200攝氏度時,它就比氧的氧化性更強(qiáng),它能將金屬也氧化了,還能氧化有機(jī)化合物,使許多有機(jī)色素脫色,可以緩慢侵蝕橡膠和軟木,讓有機(jī)化合物被氧化,經(jīng)常用于如:飲料的殺菌和消毒,飲水的消毒,空氣的凈化、漂白等。由于臭氧的不穩(wěn)定性,所以在實際生活中它很難保存。
臭氧在水中能形成強(qiáng)氧化作用的羥基自由基,羥基自由基可以去除大分子的有機(jī)物,還可以消毒殺菌。臭氧在水中的分解與溫度及PH值有關(guān),如果溫度升高,臭氧的分解速度也會隨之加快,溫度超過100攝氏度時,臭氧產(chǎn)生劇烈的分解,當(dāng)溫度達(dá)到270攝氏度時,臭氧直接轉(zhuǎn)化為氧氣,隨之PH值越高,它的分解也就越快,但在常溫和常壓的狀態(tài)下,它的分解時間大約為20分鐘左右。
目前臭氧技術(shù)已經(jīng)在處理水的領(lǐng)域中被廣泛引用,臭氧在水處理中起到了很多的作用,現(xiàn)在有很多的臭氧化處理工廠,據(jù)研究表明,這項技術(shù)加快了水處理的速度,延長了過濾池的使用壽命,減少了沖洗水的用量,并且凈化了水的質(zhì)量。
1)消毒殺菌
臭氧最早被使用是因為它有很強(qiáng)的消毒作用,它可以殺死細(xì)菌、大腸桿菌和病毒,當(dāng)臭氧濃度處于0.01mg/L時,大腸桿菌接觸不到一分鐘便可被殺死,因此,它的作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于消毒劑,在日常的飲用水中,臭氧的濃度最好在1-4mg/L,大約10-12min便可消滅細(xì)菌病毒等。
2)有機(jī)物的氧化分解
臭氧可以氧化大部分的有機(jī)物,其中它的比例是15:1,1L的有害物質(zhì)則需要15mg的臭氧,相對來說需要的臭氧的數(shù)量是很大的。在飲用水處理時,為了節(jié)約成本,通常會采用臭氧低投量法,在進(jìn)行有機(jī)物的氧化分解時,可以先投入少量的臭氧,然后將大分子分解為小分子,并把有害物質(zhì)分解為無害物,很難降解的物質(zhì)分解成可降解的物質(zhì),然后再利用其他的方法,將所有的有機(jī)物分解,使用這種方法不僅讓飲用水的質(zhì)量提升還增加了效率。
3)色、嗅、味的去除
目前去除色、嗅、味技術(shù)最好的就是臭氧氧化技術(shù),這樣既能提高處理的效率還可以減少臭氧的使用量,據(jù)研究,臭氧負(fù)荷在1-3mg/mgC時,水中的顏色幾乎全部被去除,臭氧濃度為15mg/L時,去除率可達(dá)90%。一般在給水處理時,由于原水的色、嗅、味較低,在臭氧投量時只需1-3mg/L,接觸時間10-15分鐘即可[2]。
臭氧氧化技術(shù)除了使用在飲用水的處理上,在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用也很常見,臭氧可以迅速分解氰絡(luò)鹽,其反應(yīng)一般分為兩步:臭氧首先將劇毒的CN-氧化為低毒的CNO-,然后再進(jìn)一步將CNO-氧化為二氧化碳和氮氣,產(chǎn)業(yè)廢水中最常見是含酚廢水,它與臭氧的反應(yīng)速度很快,臭氧的投量、時間接觸和氣泡的大小影響了酚的降解速度[3]。臭氧可以對染料廢水進(jìn)行脫色,臭氧通過對染料基色和助色的破壞,可以達(dá)到脫色的效果。
循環(huán)冷卻水處理最重要的是解決換熱設(shè)備的污垢和腐蝕問題,所以就要保證換熱設(shè)備的效率和使用年限,否則就會影響換熱的效率,耗能也比較多,甚至影響工藝的操作,并存在不安全隱患的因素。循環(huán)冷卻水的處理制定專門的水處理方案,采用專業(yè)的復(fù)合水處理制劑并完善相關(guān)技術(shù)服務(wù)體系。近年來,在循環(huán)冷卻水處理中人們發(fā)現(xiàn),臭氧可以滅菌滅藻類,同時臭氧還可以節(jié)水,沒有污染,因此至今被廣泛應(yīng)用。
由于臭氧的特點,超強(qiáng)氧化性,在使用時也有一定的缺點,例如,它在單獨使用的時候不能將所有的有機(jī)物或有害物質(zhì)百分之百進(jìn)行氧化,它還要受到濃度的影響。隨著臭氧技術(shù)的發(fā)展,復(fù)合臭氧化水處理技術(shù)發(fā)展的越來越好,就出現(xiàn)了很多處理技術(shù)如:生物活性炭法、臭氧-雙氧水聯(lián)合氧化法、光催化臭氧化法。
1)生物活性炭法
生物活性炭法是一種將臭氧氧化、活性炭吸附及生物處理相結(jié)合的工藝[4]。這種水處理法是應(yīng)用活性炭物理的吸附性,然后利用活性炭中的微生物對有機(jī)物的降解,這樣不僅可以延長活性炭的使用壽命,還可以降低水處理的費用,并提高水處理的效率。早在六十年代的歐洲,就利用生物活性炭進(jìn)行水處理,但并沒有被認(rèn)可,直到美國的學(xué)者對活性炭的處理進(jìn)行了理論上的研究和發(fā)表,這才讓生物活性炭有了進(jìn)一步的發(fā)展,到現(xiàn)在應(yīng)用于水處理、城市污水處理、工業(yè)廢水的處理當(dāng)中。采用生物活性炭(BAC)法時,臭氧的投量必須嚴(yán)格控制,如果臭氧投量過大,反而會使活性炭吸附后的水質(zhì)下降,比較合適的臭氧的投量為0.2。
2)臭氧-雙氧水聯(lián)合氧化法
臭氧-雙氧水聯(lián)合氧化系統(tǒng)是污水處理當(dāng)中的一種高級氧化方法,它對去除天然水體中的有機(jī)污染物非常有效,經(jīng)過研究表明,采用臭氧-雙氧水聯(lián)合氧化法處理廢水,效果非常顯著,可以將廢水的污染物從300mg/L降低到95.3mg/L,色度則由350倍降低到4倍,基本達(dá)到了污水回用的標(biāo)準(zhǔn)。它是臭氧和雙氧水結(jié)合在一起,它的氧化能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)比臭氧的能力強(qiáng)。
例如,如果只用臭氧,濃度達(dá)到8mg/1,分解的時間為10分鐘,對有害物質(zhì)的去除率也不會超過30%;若采用臭氧-雙氧水聯(lián)合氧化法,當(dāng)臭氧投量為5mg/1,臭氧-雙氧水質(zhì)量比為0.4時,可使用TEC的去除率提高到98%[6]。
光催化臭氧化法又可稱為臭氧紫外心法,這種方法不是利用臭氧與有機(jī)物進(jìn)行直接的反應(yīng),而是利用臭氧在紫外光的照射下分解有機(jī)物,其中紫外線的輻射可以促進(jìn)污染物的分解,讓臭氧更快氧化有機(jī)物,縮短了反應(yīng)的時間。這種方法在復(fù)合臭氧化當(dāng)中使用最廣泛,我國在調(diào)查光催化臭氧化法使用時,研究表明,光催化臭氧化法能大大降低處理水的成本。
20世紀(jì)末,由于工業(yè)廢水和生活污水的大量排放,使得很多水資源中有機(jī)物含量增高,水污染嚴(yán)重,自新《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》開始實施,加強(qiáng)了對水處理的要求,在進(jìn)行研究時,人們發(fā)現(xiàn)了光催化臭氧化法可以處理工業(yè)廢水,如:含油廢水、印染廢水、無機(jī)污染物質(zhì)、造紙廢水、難降解農(nóng)藥等。
臭氧氧化技術(shù)已經(jīng)在水處理過程中被廣泛的應(yīng)用,在處理水污染時,氧化速度快,成本低廉可以把控優(yōu)勢。由于我國現(xiàn)在經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人口數(shù)量的大幅度增加,造成水資源被嚴(yán)重污染,一些重工業(yè)的發(fā)展,更為嚴(yán)重,不僅對水資源進(jìn)行污染,還浪費水,沒有節(jié)約水資源的意識。各類的水污染問題現(xiàn)在隨著臭氧氧化的技術(shù)的發(fā)展,得到了有效的解決,并將它的作用和優(yōu)勢發(fā)揮到了最大,它在水處理行業(yè)有著廣闊的應(yīng)用前景。為了解決單一臭氧氧化技術(shù)應(yīng)用的不足,將臭氧技術(shù)和其他技術(shù)進(jìn)行結(jié)合研究,因此在技術(shù)上得到了改進(jìn)和發(fā)展,也為該技術(shù)以后的有效利用打下了基礎(chǔ)。