謝樂英

摘 要：由于HJ637-2012《水質(zhì)? 石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》標準中使用的溶劑四氯化碳是破壞臭氧層的物質(zhì)（ODS）之一，為保護大氣臭氧層，《關(guān)于消耗臭氧層的蒙特利爾議定書》要求禁止使用 ODS，我國履行停止實驗室使用四氯化碳的承諾。為滿足地表水石油類監(jiān)測的需要，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）》（HJ970-2018），于2019年1月1日起實施。本報告對標準HJ970-2018的檢出限、測定下限、準確度等方面進行驗證。

關(guān)鍵詞：紫外分光光度法;地表水中石油類;方法驗證

引 言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，保護生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類的測定方法，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《水質(zhì)? 石油類的測定? 紫外分光光度法（試行）》HJ970-2018，于2019年1月1日起實施。

一、方法適用范圍

本方法適用于地表水、地下水和海水中石油類測定。

二、方法原理

在pH≤2的條件下，樣品中的油類物質(zhì)能被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，經(jīng)被硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)，于225nm波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度符合朗伯-比爾定律。

三、試劑

正己烷中石油類標準物質(zhì)購自北京海岸鴻蒙標準物質(zhì)（1000±70mg/L），透光率大于90%的正己烷，鹽酸，無水硫酸鈉，100～60目硅酸鎂，玻璃棉。

四、儀器設(shè)備

500ml棕色硬質(zhì)玻璃瓶，1000ml分液漏斗，50ml錐形瓶，轉(zhuǎn)速可達300r/min的振蕩器，轉(zhuǎn)速可達3000r/min的離心機，UV2800S紫外可見分光光度計，一般實施室常用器皿和設(shè)備。

五、驗證步驟

5.1? 樣品的采集

按照HJ/T91中相關(guān)規(guī)定進行樣品的采集，用干燥的500 mL棕色玻璃瓶，在水面至300㎜采集柱狀水樣，并單獨采樣，采集的水樣加入鹽酸酸化至pH≤2，全部用于測定。采樣前樣品瓶不能用采集的水樣進行沖洗。

5.2 校準曲線

5.2.1配置濃度為100 mg/L石油類標準使用液。準確移取5.00mL正己烷中石油標準物質(zhì)于50mL容量瓶中，用正己烷定容，搖勻。

5.2.2移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL和4.00石油類標準使用液于6個25mL容量瓶中，用正己烷稀釋至標線，搖勻。標準系列濃度分別為0.00 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L和16.0 mg/L。在波長225nm處，用1cm石英比色皿，以正己烷作參比，測定得吸光度（Ai）分別是0.006、0.088、0.106、0.230、0.436、0.870。以石油類濃度（mg/L）為橫坐標，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標，建立標準曲線，回歸方程：y=0.0534x+0.0074，相關(guān)系數(shù)：r=0.9993。

結(jié)果評述：按照方法要求繪制了包含至少 6 個點（包括零點）的標準曲線，回歸方程相關(guān)系數(shù)為0.9993，其回歸方程相關(guān)系數(shù)≥0.999，滿足方法要求。

5.3方法檢出限、測定下限的驗證

按照樣品分析的相同步驟，重復測定空白樣品7次，測定結(jié)果分別為0.000mg/L、0.000mg/L、0.001mg/L、0.000mg/L、0.002mg/L、0.000mg/L、0.001mg/L，計算7次平均值為0.001mg/L，標準偏差為0.79×10-3mg/L，t值為3.143，檢出限為0.002mg/L，測定下限為0.008mg/L。

結(jié)果評述：根據(jù)7次空白試驗，計算出檢出限為0.002mg/L，小于方法規(guī)定的檢出限 0.01mg/L，符合方法要求。

5.4準確度驗證

分析一個有證標準物質(zhì)和一個標準濃度點，用保證值20.1±8%mg/L的標準物質(zhì)進行測試，和配置濃度為100 mg/L石油類標準使用液濃度為4.00mg/L進行測定并計算相對誤差。結(jié)果見下表3 。

結(jié)果評述：用濃度為20.1±8%mg/L有證標準物質(zhì)進行測定 ，測定值為20.2mg/L，相對誤差為0.5%，符合標準要求;用配置濃度為100 mg/L石油類標準使用液濃度為4.00mg/L進行測定，測定值為4.30，相對誤差為7.5%，符合標準要求。

5.5實際樣品測試

按照建立標準曲線的相同步驟，2019年2月26日在金平縣金平河采集一個地表水樣進行實樣測試，測試結(jié)果0.01L（mg/L）。

5.6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

每批樣品至少做一個空白試驗，測試結(jié)果應(yīng)低于測定方法下限;標準曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999;每批樣品至少分析一個有證標準物質(zhì)或標準濃度點，測定結(jié)果的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。或至少分析一個有證標準物質(zhì)/樣品與實驗用水配制成的樣品，其濃度應(yīng)與樣品濃度相近，測定結(jié)果相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。

5.7 結(jié)論

標準曲線的相關(guān)系數(shù)為0.9993;方法檢出線為0.002mg/L;濃度為20.1±8%mg/L有證標準物質(zhì)進行測定，測定值為20.2mg/L，相對誤差為0.5%;用配置濃度為100 mg/L石油類標準使用液濃度為4.00mg/L進行測定，測定值為4.30，相對誤差為7.5%，均符合《水質(zhì) 石油類的測定 紫外分光光度法（試行）》（HJ970-2018）的標準要求。但在操作過程中應(yīng)注意：石英比色皿壁上的沾污會影響測定結(jié)果，每次使用前，應(yīng)檢查石英比色皿的潔凈度;樣品和空白試樣制備所使用的正己烷應(yīng)為同一批號，且透光率大于90%;紫外分光度法和紅外分光光度法在同一個實驗內(nèi)測試有干擾，故建議不在同一實驗室進行測試。

參考文獻

[1] HJ 970-2018 《水質(zhì) 石油類的測定 紫外分光光度法（試行）》[S] ;

[2] HJ 168-2010《分析方法標準制修訂技術(shù)導則》