邱敏 劉茂東

1.顓泓（上海）測試技術(shù)服務(wù)有限公司青島分公司 山東青島 266107 2.通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（青島）有限公司 山東青島 266101

1 有害化學(xué)物質(zhì)對兒童的危害

有害物質(zhì)經(jīng)常會通過唾液和汗液遷移至兒童體內(nèi)，可使得兒童產(chǎn)生抵抗力降低，以及精神情況差與記憶力減退等癥狀，病情嚴(yán)重的時候還會對肝臟等器官產(chǎn)生損傷，有的甚至具會對幼兒起到致癌影響。

2 玩具有害化學(xué)物質(zhì)檢測

2.1 重金屬檢測方法

歐盟修訂EN71-3，其中共有19種遷移有害元素的玩具安全指令對于檢測給出了更為嚴(yán)格的要求，銻、砷等元素因?yàn)镮CPAES靈敏度不能夠滿足預(yù)期要求，一定要使用檢測成本較高的電感耦合等一系列的離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）或?qū)τ谳腿≈蟮娜芤簶悠吠瓿筛患?0至100倍后再使用ICP-AES完成測定，建議使用Bio-Rad公司生產(chǎn)的Chelex-100（EDTA型）螯以及樹脂（100-200目）完成富集；針對新要求里三價鉻以及六價鉻的測定能夠使用AG50W-X8強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂（100-200目）完成所需要的分離，上柱之后因?yàn)槿齼r鉻被吸附能夠?qū)α鶅r鉻進(jìn)行測量，再使用3mol/L的HCl溶液把被吸附的三價鉻洗脫下來去完成測定[1]。

美國ASTME1645研究獲得了涂料里總鉛的檢測方式，其主要的檢測方式里使用電加熱板酸濕法消解以及微波消解等兩種不同的前處理方式。

2.2 鄰苯二甲酸酯增塑劑檢測方法

2005年歐盟頒布的有關(guān)鄰苯二甲酸鹽的2005/84/EC指令，在2007年1月16日起開始執(zhí)行。這一指令中提出，針對全部玩具以及兒童產(chǎn)品使用的塑膠材料中的二丁基鄰苯二甲酸酯（DBP）和鄰苯二甲酸二乙基己基酯（DOP）以及苯二甲酸酯（BBP）這樣幾種不同類型的增塑劑質(zhì)量百分比整體的和不能夠超出0.1%；針對能夠被兒童置入口里的玩具和兒童產(chǎn)品里的塑膠材料，二異十一烷基鄰苯二甲酸酯（DINP）和二異癸基鄰苯二甲酸酯（DIDP）以及鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）這樣三種增塑劑質(zhì)量百分比之間的和不能夠超出0.1%。國際上對于PVC塑料里鄰苯二甲酸酯增塑劑并未有一個完全通用的檢測方式，多個檢測機(jī)構(gòu)通常是參照RohsASTMD3421-75方法完成，可是這樣的方法時間長并且操作繁瑣，對DINP和DIDP不能夠?qū)ζ渥陨淼臏?zhǔn)確性給予確認(rèn)，并且方法檢測限也不能夠滿足要求。我國廣東進(jìn)出口玩具檢驗(yàn)中心在2002年對于聚氯乙烯（PVC）玩具以及兒童用品里鄰苯二甲酸酯增塑劑的分析方式給予研究，2007年則把這樣的方式轉(zhuǎn)變成為國家標(biāo)準(zhǔn)同時發(fā)布。這一標(biāo)準(zhǔn)使用化學(xué)有機(jī)溶劑，使用索式抽提儀在適當(dāng)?shù)臅r間中對PVC樣品進(jìn)行快速提取，凈化定容后，使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）完成分析。其獲得的DBP、BBP、DEHP、DNOP的檢出限都是2μg/ml，DINP、DIDP的檢出限都是10μg/ml?？墒沁@一標(biāo)準(zhǔn)方式當(dāng)前只是被使用在PVC，對其他不同類型塑料的適用性仍需要進(jìn)一步研究[2]。

王成云等利用微波萃取法提取PVC玩具和兒童產(chǎn)品中的6種受限鄰苯二甲酸酯類增塑劑，并以DPH作為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定量。氣相色譜-質(zhì)譜法同時測定PVC玩具和兒童產(chǎn)品中的六種受限增塑劑。該方法的平均回收率為91.15%至98.72%，RSD為1.98%至 4.47%， 檢 出 限（S/N=5）0.5mg/L（DBP，BBP，DEHP，DNOP）和10mg/LL（DINP，DIDP）。

2.3 多環(huán)芳烴（PAHs）檢測方法

2007年，相關(guān)認(rèn)證授權(quán)機(jī)構(gòu)要求GS標(biāo)志認(rèn)證中必須有PAHs測試的依據(jù)。新規(guī)定要求3歲以下的兒童可以在其未檢測到的產(chǎn)品（成分）中加入18種PAH（＜0.2mg/kg）；其他玩具產(chǎn)品和組件中16種PAH的總含量必須小于10mg/kg苯并（a）content含量必須小于1mg/kg[44]?？梢杂萌軇ɡ缂妆剑┹腿悠?，并將所得萃取液濃縮，純化并通過GC-MS或HPLC進(jìn)行體積分析。GC-MS通過全掃描法測定了萃取物中的16種多環(huán)芳烴化合物。掃描質(zhì)量范圍為35-400，并通過選擇性離子掃描法定量。

袁立峰等人在橡膠制品中使用多環(huán)芳烴，通過在超聲波下用正己烷萃取，濃縮和純化萃取物來提取多環(huán)芳烴。確定體積后，通過氣相色譜-質(zhì)譜法測定多環(huán)芳烴的含量。分離了受控的PAHs，回收率為88.6%-108.8%，檢出限為0.38-3.56μg/kg，RSD為2.18%-8.20%。

2.4 電子玩具限制使用的某些有害物質(zhì)（RoHS）檢測方法

為降低成本，在對樣品進(jìn)行準(zhǔn)確測試之前，通常使用X射線熒光光譜（XRF）進(jìn)行篩選測試，無法確定的樣品可通過濕化學(xué)法進(jìn)行確認(rèn)。濕化學(xué)測試方法的原理主要通過微波消解和酸消解來處理，以制成均勻的樣品溶液[3]。冷原子吸收法（CVAAS），原子熒光法（AFS），ICP-AES，電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS），AAS測定樣品溶液中的元素。對于六價鉻，通常用堿性萃取二苯卡巴肼顯色后，通過分光光度法測試溶液中的六價鉻濃度。鄰苯二甲酸酯和溴阻燃劑也分別可以用GC-MS等方法進(jìn)行分析。

3 結(jié)語

綜上所述，兒童自身的安全防范意識相對較弱一些，針對兒童玩具給予相關(guān)的安全檢測，嚴(yán)把關(guān)、嚴(yán)處理才可以給兒童建立一個良好的娛樂以及成長環(huán)境。