徐鳳平, 田建利, 王晴紅, 繆亞兵, 吳遠嬋, 曾 林
(1.湖南新田嶺鎢業(yè)有限公司,湖南 郴州423000; 2.長沙礦冶研究院有限責任公司,湖南 長沙410012)
湖南新田嶺鎢業(yè)有限公司白鎢礦礦區(qū)位于湖南省郴州市西南9 km 的石蓋塘鎮(zhèn)(市區(qū)規(guī)劃范圍),礦區(qū)內(nèi)資源豐富,礦石可選性較好,現(xiàn)保有鎢資源量30 余萬噸,資源總價值300 億元以上,是我國最大的白鎢礦礦區(qū)、世界第二大白鎢礦礦區(qū)[1-3]。 礦區(qū)周邊水資源比較匱乏,以現(xiàn)有的供水能力,干旱季節(jié)可能會出現(xiàn)供水嚴峻的狀況。 為解決選廠生產(chǎn)用水短缺的難題,近年來公司在安和選廠進行了西嶺溝尾礦庫廢水循環(huán)利用工業(yè)試驗,采用多種廢水處理工藝,對處理水進行選礦試驗,出現(xiàn)了鎢精礦回收率和質(zhì)量下降的問題。 故目前選廠的尾礦廢水直接進入尾礦庫澄清,尾礦庫溢流水再進行簡單處理后達標排放。
據(jù)統(tǒng)計,目前我國礦山排放的廢水約占工業(yè)廢水總排放量的10%[4],排放量巨大,若能有效回收利用,將成為礦山生產(chǎn)的重要水資源,有效緩解礦山水資源不足問題,無論從節(jié)約水資源角度,還是從企業(yè)可持續(xù)發(fā)展角度,都具有十分重要的現(xiàn)實意義[5]。
廢水取自現(xiàn)場尾礦庫溢流排放口,廢水水樣的外觀清澈,pH 值為11.71,濁度33.94NTU,水質(zhì)化驗結(jié)果見表1。
表1 廢水水質(zhì)化驗結(jié)果/(mg·L-1)
該廢水濁度較低,pH 值較高,呈強堿性,水中有機物和還原性無機物較少,殘留水玻璃較多,Ca2+濃度很低,SO4
2-含量較高。 因此,廢水處理的重點在于可溶性SiO2的高效去除和pH 值的適當調(diào)節(jié)[6-9]。
試驗藥品包括現(xiàn)場石灰、試驗室石灰、硫酸、氫氧化鈉、氯化鈣、聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、CSP?13(自制藥劑,含有NH4
+離子)等。浮選礦樣取自螺旋溢流礦漿。
試驗儀器包括電子天平、pH 計、燒杯和錐形瓶、移液管、500 mL 量筒、秒表計時器、貼有刻度的500 mL沉降管、水質(zhì)多參數(shù)測定儀、紫外分光光度計等。
2.2.1 混凝沉降試驗
取適量選礦廢水,加入適當藥劑,攪拌混勻5 min,轉(zhuǎn)移至沉降管中,開始計時,沉降時間120 min,取上清液進行水質(zhì)檢測或浮選試驗。
2.2.2 浮選試驗
浮選試驗依次在3.0 L、1.5 L、1.0 L、0.5 L 及0.25 L XFD 型浮選機中進行,將礦漿置于浮選槽中,依次加入碳酸鈉、水玻璃及捕收劑調(diào)漿,浮選一定時間,過濾并干燥浮選精礦、中礦和尾礦產(chǎn)品,測定WO3品位并計算回收率。
3.1.1 混凝劑試驗
分別取200 mL 廢水6 份于燒杯中,添加不同種類混凝劑(用量均為0.5 g/L),攪拌反應5 min 后沉降120 min,取上清液進行可溶性SiO2、Ca2+和COD 含量檢測,混凝劑種類試驗結(jié)果如表2 所示。
表2 混凝劑種類試驗結(jié)果
由試驗結(jié)果可知,試驗室石灰去除尾礦溢流水中可溶性SiO2的效果較好,其次是現(xiàn)場石灰、聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、CSP?13;氯化鈣去除SiO2效果較差,且鈣離子殘留含量較高,說明鈣離子的有效利用率較低,混凝反應效率低。
選取現(xiàn)場石灰作為混凝劑,進行了現(xiàn)場石灰用量條件試驗,結(jié)果見表3。
表3 混凝劑用量試驗結(jié)果
由試驗結(jié)果可知,隨著石灰用量增加,pH 值逐漸升高,可溶性SiO2含量逐漸降低,殘留Ca2+含量逐漸升高,綜合考慮混凝劑成本,確定其用量為0.75 g/L。
3.1.2 反應時間試驗
現(xiàn)場石灰用量0.75 g/L,反應pH 值11.8,攪拌5 min,沉淀反應時間對混凝效果的影響見表4。
表4 反應時間試驗結(jié)果
由試驗結(jié)果可知,隨著反應時間延長,廢水中可溶性SiO2和Ca2+含量逐漸下降,沉降反應120 min 后可溶性SiO2和Ca2+含量下降明顯,水中Ca2+主要來自石灰的溶解,可加速混凝試驗的進程。
3.1.3 廢水pH 值試驗
現(xiàn)場石灰用量0.75 g/L,攪拌5 min,沉降反應120 min,廢水pH 值對混凝效果的影響見表5。
表5 廢水pH 值試驗結(jié)果
由試驗結(jié)果可知,隨著pH 值升高,可溶性SiO2和Ca2+含量明顯下降,即升高pH 值,可提升混凝反應效率,提高Ca2+有效利用率。
以新田嶺鎢業(yè)安和選廠螺旋溢流礦漿樣為浮選給礦,以現(xiàn)場水庫清水、選礦廢水及處理回用水作為選礦用水,進行浮選開路試驗,研究處理回用水對白鎢礦選礦指標的影響情況。 并在開路試驗的基礎(chǔ)上進行了閉路試驗。 閉路試驗流程如圖1 所示,結(jié)果見表6。
圖1 浮選閉路試驗流程
表6 閉路試驗結(jié)果對比
由閉路試驗結(jié)果可知,處理回用水和選礦廢水對比,精礦產(chǎn)率相近,品位高3.61 個百分點,回收率高3.69 個百分點;處理回用水和水庫清水對比,總精礦產(chǎn)率相近,品位高3.01 個百分點,回收率低1.43 個百分點。 可見處理回用水和水庫清水的選礦試驗指標相當,處理回用水完全能夠回用于白鎢礦浮選。
1) 采用石灰進行常規(guī)混凝反應能夠有效消減廢水中可溶性SiO2,石灰用量0.75 g/L 并反應120 min可滿足要求,強堿性環(huán)境能顯著提高混凝反應效率。
2) 選礦廢水經(jīng)混凝處理后,可溶性SiO2和Ca2+含量顯著降低,完全能夠回用于白鎢礦浮選。