聶強(qiáng)勇
(川慶鉆探工程有限公司鉆井液技術(shù)服務(wù)公司,四川成都 610000)
在海陸石油以及天然氣實(shí)際開(kāi)采過(guò)程中,使用傳統(tǒng)的水基鉆井液難以滿(mǎn)足高難度鉆井作業(yè),尤其是在斜度較大的井或者復(fù)雜地層中,可以考慮采用油基鉆井液。我國(guó)在新疆深井和川渝地區(qū)的頁(yè)巖鉆井工程進(jìn)行中,油基鉆井液得到了廣泛應(yīng)用和推廣。油基鉆井液最常使用的基油包括柴油和合成礦物油,在鉆井的過(guò)程中鉆井液會(huì)隨之循環(huán)產(chǎn)生較多的廢棄油基鉆井液以及含油碎屑,使得油氣田開(kāi)發(fā)過(guò)程中環(huán)保問(wèn)題顯著。
隨著世界各地油基鉆井工程發(fā)展,對(duì)于油基鉆井廢棄物的排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了嚴(yán)格控制。美國(guó)政府嚴(yán)格限制油基鉆井液排放,其他含有柴油的鉆屑也被禁止排放。加拿大政府的油基鉆井液不允許使用柴油,也不允許排放廢棄油基鉆井液,必須經(jīng)過(guò)處理將含油量降低到2%才能進(jìn)行排放。而我國(guó)的油基鉆井液處理依據(jù)是《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》,明確規(guī)定了HW08廢礦物油與含礦物油廢物的處理辦法,將礦物油配制的廢棄鉆井鉆井液確定為危險(xiǎn)廢物,應(yīng)該依據(jù)相關(guān)規(guī)定,進(jìn)行合理的收集、儲(chǔ)運(yùn)和處理。
與傳統(tǒng)的水基鉆井液相比,油基鉆井液的成分不同,連續(xù)相介質(zhì)為油。目前,常用的鉆井液主要有2種,其中一種是油相鉆井液,代表是氧化瀝青、高閃點(diǎn)柴油以及有機(jī)酸堿。而另一種是反相鉆井液,也就是較為常見(jiàn)的油包水乳化鉆井液。兩種鉆井液中水含量為3%~50%。
(1)高溫高壓深井和大斜度定向井、頁(yè)巖氣鉆井等鉆井工程中,其次在水平井、小井眼鉆井中也常常采用。應(yīng)用油基鉆井液能夠有效解決復(fù)雜頁(yè)巖、雜鹽層等地質(zhì)環(huán)境復(fù)雜的鉆井工程中。
(2)在生產(chǎn)層的鉆進(jìn)和取芯中應(yīng)用較多。
(3)可以用作射孔和封隔液以及防腐控制液等。
(1)油基鉆井液具有良好的井壁穩(wěn)定性,對(duì)于頁(yè)巖也具有較好的抑制性能。
(2)在應(yīng)用中將會(huì)減少對(duì)油氣層的損害。
(3)潤(rùn)滑效果優(yōu)良,能夠有效減少卡鉆情況的發(fā)生。
(4)不容易發(fā)生化學(xué)污染,抗污染能力較強(qiáng)。
(5)具有良好的高溫穩(wěn)定性。
(6)抗腐蝕能力強(qiáng),能夠解決設(shè)備的易腐蝕問(wèn)題。
(7)與水基鉆井液箱相比較,其在泥頁(yè)巖鉆探中鉆速更快。
油基鉆井液現(xiàn)場(chǎng)的廢物主要3大類(lèi),分別是鉆井巖屑、廢棄的油基鉆井液和鉆井廢水。其中,油基鉆進(jìn)液現(xiàn)場(chǎng)廢棄物的主要成分是廢棄的油基鉆井液,且其成分也和油基鉆井液的成分相差不大,主要有以下幾個(gè)特點(diǎn):
(1)油基鉆井現(xiàn)場(chǎng)廢棄物含油量較高。因?yàn)橛突@井液現(xiàn)場(chǎng)廢物的主要成分依然是油基鉆井液,所以其含油量高達(dá)80%以上,油基占到其大多部分,這也在很大程度上提高了其毒性。
(2)含油鉆屑含量高。油基鉆井現(xiàn)場(chǎng)廢棄物中的鉆屑廢棄物僅占到20%左右,但是油基鉆井液現(xiàn)場(chǎng)廢物的鉆屑的含油量較高。
(3)由于鉆井液的投入較大,成本較高,所以根據(jù)工程實(shí)際,可以合理回收有效的廢棄物部分,尤其是油類(lèi)和其中的表面活性劑,有效降低項(xiàng)目的成本。
(4)雖然說(shuō)部分油基鉆井液可以進(jìn)行合理回收,但是油基鉆井液的廢棄物處理難度大。傳統(tǒng)水基鉆井液的廢棄物處理相對(duì)簡(jiǎn)單,設(shè)備也并不復(fù)雜,只需要進(jìn)行固液分離即可,而油基鉆井液的處理還需要進(jìn)行鉆屑與油基鉆井液分離,實(shí)現(xiàn)廢棄油基鉆井液的回收和鉆屑的深度處理。
油基鉆井廢棄物的組成復(fù)雜,但是其性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定,這就導(dǎo)致對(duì)其進(jìn)行回收和資源化利用難度較大。本文結(jié)合理論知識(shí)和工作經(jīng)驗(yàn),總結(jié)了目前較為常用的幾種油基鉆井廢棄物處理技術(shù)(圖1)。
圖1 廢棄油基鉆井液處理工作流程圖
脫干-微生物代謝降解技術(shù)原理是借助專(zhuān)用脫干設(shè)備,完成濾液和固相的分離,將低含油固相部分有效分離出來(lái),濾液可以循環(huán)利用,重新應(yīng)用到鉆井液體系中,而低含油固相部分則可以在微生物代謝降解技術(shù)作用下實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處理。
較為常見(jiàn)的脫干技術(shù)是離心干化技術(shù),通過(guò)離心機(jī)將油基鉆井廢棄物初步分離,完成回收和簡(jiǎn)單處理。該工藝較為簡(jiǎn)單,也導(dǎo)致了脫油率不高,設(shè)備投入大等問(wèn)題的出現(xiàn)。
脫干后得到的低含油固相物的處理方式是生物降解方式,在微生物的降解作用下能夠?qū)⑹蜔N類(lèi)有效降解,得到CO2和H2O。國(guó)內(nèi)諸多學(xué)者分別選取不同微生物進(jìn)行油基鉆井廢棄物處理研究,結(jié)合實(shí)驗(yàn)分析其對(duì)鉆井廢棄物的不同處理效果。相關(guān)研究指出,在微生物的降解作用下,低含油固相物能夠?qū)⑵浜土繌?34.7g/kg 降至34.6g/kg,降解率高達(dá)74%。不過(guò),在實(shí)際的工程應(yīng)用中,微生物降解方式存在一定的局限性,主要是由于工程中很多油基鉆井液的油基采用的是柴油,柴油中含量較高的是環(huán)芳烴,在微生物的降解過(guò)程中對(duì)四環(huán)以上的環(huán)芳烴的降解能力明顯下降,成為目前技術(shù)應(yīng)用的一大障礙。此外,微生物降解技術(shù)的基礎(chǔ)是微生物,要保障微生物的生存環(huán)境,不僅需要合適的生長(zhǎng)條件,而且其生長(zhǎng)需要營(yíng)養(yǎng)環(huán)境。且微生物降解過(guò)程中需要的時(shí)間較長(zhǎng),工藝需要的場(chǎng)所建設(shè)和工藝設(shè)備等配備難度大。
熱分餾技術(shù)的基礎(chǔ)就是蒸餾原理,需要先將油基鉆井液收集到密閉系統(tǒng)中,通過(guò)加熱加壓,達(dá)到沸點(diǎn)后汽化,完成油和巖屑的分離,在冷凝器的作用下實(shí)現(xiàn)油氣冷凝,完成回收。
熱分餾技術(shù)的工藝原理簡(jiǎn)單,流程也不復(fù)雜,但是能夠有效回收的油基鉆井廢物成本有限。使用熱分餾技術(shù)完成回收的主要成分是輕質(zhì)礦物油,回收后能夠用于油基鉆井液以及燃料等,在一定程度上能夠降低成本。不過(guò),由于油基鉆井液的基油餾程較高,基本都在200℃以上,所以要達(dá)到使其汽化以及分餾的條件,至少需要200℃高溫,這就要求蒸餾設(shè)備要滿(mǎn)足條件需求,能量的消耗也較高。另外,在油基鉆井廢棄物中的分子量較大的組分是無(wú)法實(shí)現(xiàn)有效回收的,所以經(jīng)過(guò)熱分餾技術(shù)處理后的固相廢棄物中的含油量仍然較高。
類(lèi)似于煉油廠的熱裂化反應(yīng),熱解技術(shù)的應(yīng)用環(huán)境是絕氧條件,在一定溫度下實(shí)現(xiàn)烴類(lèi)分解,該技術(shù)在國(guó)內(nèi)的含油污泥無(wú)害化處理應(yīng)用中較多。熱解技術(shù)的工藝條件不僅要確定熱解的溫度,還要綜合考量升溫速率和反應(yīng)時(shí)間等。其中,熱解溫度在熱解技術(shù)中是最重要的影響因素,直接決定著回收的含油量和冷凝回收的油品質(zhì)量。如果溫度降低,大分子的烴類(lèi)會(huì)裂解成中小分子,將會(huì)得到較多的液態(tài)礦物油。隨著溫度的升高,裂解得到的中間產(chǎn)物會(huì)發(fā)生二次的裂解,此時(shí)氣相中的小分子烴類(lèi)會(huì)逐漸增加。
應(yīng)用熱解技術(shù),通過(guò)冷凝方式回收礦物油類(lèi),工藝流程簡(jiǎn)單(圖2),設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)化,投資成本低,對(duì)于環(huán)境和外部條件的要求也相對(duì)較低。但是,在實(shí)際的應(yīng)用過(guò)程中部分價(jià)格高昂的油田鉆井液回收難度較大,有些甚至要求溫度要達(dá)到1 000℃,技術(shù)條件苛刻,能量消耗大。
圖2 鉆屑熱解技術(shù)工藝圖
化學(xué)清洗法是指在乳化劑的作用下,完成油基鉆井廢棄物表面油量的清洗,再通過(guò)加入破乳劑和絮凝劑來(lái)實(shí)現(xiàn)油水分離,經(jīng)過(guò)離心、旋流等過(guò)程,完全分離油水和固相。
化學(xué)清洗法通常在常溫常壓環(huán)境下就能完成,安全系統(tǒng)高。但是,要完成整個(gè)化學(xué)清洗過(guò)程,對(duì)于水的消耗較大,而且會(huì)產(chǎn)生較多的廢水和污水,導(dǎo)致二次污染。各種添加劑的使用,可能會(huì)對(duì)油基產(chǎn)生一定的影響,破壞油基鉆井液的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),降低油基回收的產(chǎn)品價(jià)值。
油基鉆井液全價(jià)值循環(huán)回用技術(shù)應(yīng)用過(guò)程中要實(shí)現(xiàn)全價(jià)值回收,除了要完成基油回收,還能實(shí)現(xiàn)鉆井油田化學(xué)劑的回收。涉及的主要技術(shù)有常溫深度脫附技術(shù)、固液分離技術(shù)和回收循環(huán)利用技術(shù)等,具體流程圖如圖3所示。
圖3 油基鉆井液全價(jià)值循環(huán)回用技術(shù)圖
基于LRET 技術(shù)實(shí)現(xiàn)油基鉆井廢棄物的資源化現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用,國(guó)內(nèi)的處理規(guī)模已經(jīng)能夠達(dá)到150t/d,并取得了良好的處理效果。合理應(yīng)用LRET 技術(shù)進(jìn)行油基鉆井液全價(jià)值循環(huán)回用,使得油基鉆井液的回收率能夠高達(dá)98%,最終處理的固相的含油量能夠減少到不足1%。
該技術(shù)的應(yīng)用環(huán)境是常溫常壓,且反應(yīng)需要的條件相對(duì)溫和,在分離回收過(guò)程中不會(huì)改變油基的性能,回收的產(chǎn)品能夠直接循環(huán)應(yīng)用于鉆井工程中,但是全過(guò)程中的工藝單元相對(duì)復(fù)雜,部分環(huán)節(jié)的工藝控制要求較高。
利用水泥窯路實(shí)現(xiàn)協(xié)同處置,將需要處理的油基鉆井廢棄物加入水泥原料中,按照工藝要求和參數(shù)確定混合比例,進(jìn)行水泥熟料生產(chǎn)的同時(shí)實(shí)現(xiàn)油基鉆機(jī)廢棄物的無(wú)害化處置。水泥窯協(xié)同處置技術(shù)不僅能夠處理掉油基鉆井廢棄物中的石油類(lèi)廢物,而且能夠?qū)⑵渲泻械挠吞锘瘜W(xué)試劑協(xié)同處理掉。
油基鉆井廢物常用的技術(shù)有脫干-生物降解、熱蒸餾、熱裂解、化學(xué)清洗法等。在理論研究和實(shí)際應(yīng)用中,不同技術(shù)具有各自的優(yōu)缺點(diǎn),在技術(shù)和工藝條件上也有各自的局限和優(yōu)勢(shì)。在實(shí)際油基鉆井廢棄物處理工程實(shí)際中,應(yīng)該本著油基鉆井液全價(jià)值綜合回收與資源化利用原則,深入探索資源循環(huán)利用發(fā)展之路,進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)無(wú)害化處置和廢物利用。