天津 鄭玉海

對反應條件的選擇和優(yōu)化的掌握是課標所要求的，其目的是利用所學化學原理來解決實際問題，體現(xiàn)化學的實用性。在高考的考查中不僅要會選擇最佳條件，而且還要分析其原因，因此要求學生具有扎實的基礎知識，同時對識圖能力、信息遷移能力和語言表達能力提出了更高的要求，所以試題難度較大。

1.《課程標準》對學生的要求

(1)能運用濃度、壓強、溫度對化學平衡的影響規(guī)律，推測平衡移動的方向及濃度、轉化率等相關物理量的變化，能討論化學反應條件的選擇和優(yōu)化。

(2)能運用溫度、濃度、壓強和催化劑對化學反應速率的影響規(guī)律解釋生產(chǎn)、生活、實驗室中的實際問題，能討論化學反應條件的選擇和優(yōu)化。

(3)針對典型案例，能從限度、速率等角度對化學反應和化工生產(chǎn)條件進行綜合分析。

(4)能選擇實例說明溶液pH的調控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學研究中的重要作用。

2.在高考中由圖象確定最佳條件考查統(tǒng)計

由圖象確定或判斷最佳條件以陌生圖象形式呈現(xiàn)，主要考查根據(jù)反應的轉化率、產(chǎn)率、溶解度、濃度的變化圖象來選擇最適宜的溫度、濃度、催化劑、投料比、時間、pH等條件，一般都屬于中檔題或難題，具體考查見表1。

表1 在高考中由圖象確定最佳條件考查統(tǒng)計

3.最佳條件的選擇在高考中考查角度分析

(1)最佳溫度選擇

【例1】(2018·北京卷·26節(jié)選)(4)H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除，同時自身也會發(fā)生分解。相同投料比、相同反應時間，不同溫度下的有機碳脫除率如圖1所示。80℃后脫除率變化的原因：________________。

圖1

【答案】(4)80℃后，H2O2分解速率大，濃度顯著降低

【解析】本題信息有①H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除，②同時自身也會發(fā)生分解?？刂茥l件有相同投料比、相同反應時間，要求根據(jù)有機碳脫除率與溫度的變化圖象判斷最佳溫度。由圖知，隨著溫度升高，有機碳脫除率先增加后減小，80℃時，有機碳脫除率最高，該點是最佳溫度。若溫度低于80℃，隨著溫度升高，反應速率加快，除碳率增加；若溫度高于80℃，考慮到H2O2自身會發(fā)生分解，所以氧化碳的能力減弱，有機碳脫除率減小。

【例2】(2018·天津卷·10節(jié)選)(2)CO2與CH4經(jīng)催化重整，制得合成氣：

②按一定體積比加入CH4和CO2，在恒壓下發(fā)生反應，溫度對CO和H2產(chǎn)率的影響如圖2所示。此反應優(yōu)選溫度為900℃的原因是________________。

圖2

【答案】(2)②900℃時，合成氣產(chǎn)率已經(jīng)較高，再升高溫度產(chǎn)率增幅不大，但能耗升高，經(jīng)濟效益降低。

【解析】本題控制條件有①按一定體積比加入CH4和CO2，②保持恒壓；要求根據(jù)CO和H2產(chǎn)率隨著溫度變化圖象找出最佳溫度。由圖知，隨著溫度升高，CO、H2的產(chǎn)率開始增加比較快，900℃后，產(chǎn)率變化不大，所以最佳溫度為900℃。選用900℃主要考慮此時轉化率已經(jīng)較高，若升高溫度產(chǎn)率增加不大，但會增大能耗，造成生產(chǎn)成本增加。

【例3】(2016·全國卷Ⅱ·27節(jié)選)(1)以丙烯、氨、氧氣為原料，在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學方程式如下：

圖3

(2)圖3為丙烯腈產(chǎn)率與反應溫度的關系曲線，最高產(chǎn)率對應的溫度為460℃。高于460℃時，丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是________(雙選，填標號)。

A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)變大

C.副反應增多 D.反應活化能增大

【答案】(2)AC

【解析】由圖3知，隨著溫度升高，丙烯腈產(chǎn)率先增加后減小，最高產(chǎn)率對應的溫度為460℃，所以該溫度為最佳溫度。判斷溫度高于460℃時，丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因，大部分同學認為，460℃是平衡態(tài)，隨著溫度升高，①平衡逆向移動，所以產(chǎn)率降低。這樣理解正確嗎？實際工業(yè)生產(chǎn)的反應都比較復雜且反應速率都比較慢，因此工業(yè)上是邊投料邊改變條件，并不是要等化學反應達到平衡態(tài)再改變條件。既然不能從反應的熱力學角度去分析，那么只能從反應動力學角度去考慮。當溫度低于460℃，隨著溫度的升高，催化劑活性增加且溫度升高也能使反應速率加快，這兩個因素都能使丙烯腈產(chǎn)率增加；當高于460℃時，再升高溫度會引起副反應發(fā)生且催化劑活性會降低，因此會造成丙烯腈產(chǎn)率降低，答案選AC。

對于B項，由于460℃之后反應的狀態(tài)不一定是平衡態(tài)，所以不能用平衡常數(shù)去分析。當然我們假設是平衡狀態(tài)，溫度升高時，反應①平衡逆向移動，則平衡常數(shù)也會減小。

最不好理解的是D項，大多數(shù)同學認為，升高溫度催化劑活性降低，會使反應的活化能變大，這樣理解對嗎？我們知道對某一個具體的反應而言，使用催化劑，能降低反應的活化能，但該催化反應的活化能為一定值，如圖4所示，該催化反應的活化能為E2，不會因催化劑活性變化而變化。因此說催化劑的活性與溫度有關，但催化反應的活化能與溫度無關，只與催化劑種類有關，一旦催化劑確定了，活化能是不變的，所以我們不要把催化劑活性與活化能大小兩個概念相混淆。

圖4

【思維建模】一般可由圖象變化趨勢找到最佳溫度，溫度改變對某物質量的影響可通過反應速率變化、平衡移動方向、引發(fā)其他副反應、催化劑的活性及工業(yè)生產(chǎn)效益等方面來考慮，分析模型如圖5所示。

圖5 選擇溫度最佳條件模型

(2)最佳pH選擇

圖6

②NaClO溶液的初始pH越小，NO轉化率越高。其原因是________________。

圖7

圖8

②電解過程中，須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出，其原因為________________。

③c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖8，任選M、N兩點中的一點，分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因：________________。

【答案】(5)②防止Na2FeO4與H2反應使產(chǎn)率降低

③M點：c(OH-)低，Na2FeO4穩(wěn)定性差，且反應慢[或N點：c(OH-)過高，鐵電極上有氫氧化鐵生成，使Na2FeO4產(chǎn)率降低]。

【解析】本題不僅考查了電解的原理，也考查了信息提取、遷移及運用能力。

文本提取的信息有①氫氧化鈉溶液濃度過高，鐵電極區(qū)會產(chǎn)生紅褐色物質，②Na2FeO4只在強堿性條件下穩(wěn)定，③Na2FeO4易被H2還原。

根據(jù)信息③知，Na2FeO4易被H2還原，所以電解過程中，須將陰極產(chǎn)生的氣體及時排出。

分析M點c(Na2FeO4)低于最高值的原因，結合信息⑤和②可得，堿性較弱，Na2FeO4穩(wěn)定性差；且c(OH-)較小使反應速率變慢。

分析N點c(Na2FeO4)低于最高值的原因，結合信息⑥和①可得，堿性較強，會有氫氧化鐵生成。

(3)最佳投料比選擇

【例6】(2016·全國卷Ⅱ·27節(jié)選)(1)以丙烯、氨、氧氣為原料，在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學方程式如下：

圖9

(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關系如圖9所示。由圖可知，最佳n(氨)/n(丙烯)約為________，理由是________________。

【答案】(3)1.0 該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高，而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低

【解析】由圖9知，隨著n(氨)/n(丙烯)的增大，丙烯腈產(chǎn)率先增加后減少，而副產(chǎn)物丙烯醛的產(chǎn)率一直降低，當n(氨)/n(丙烯)=1.0時，丙烯腈的產(chǎn)率最高，而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低，為最佳投料比。

【例7】(2017·全國卷Ⅱ·27節(jié)選)丁烯是一種重要的化工原料，可由丁烷催化脫氫制備?；卮鹣铝袉栴}：

(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學方程式如下：

圖10

(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應器(氫氣的作用是活化催化劑)，出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖10為丁烯產(chǎn)率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢，其降低的原因是________________。

【答案】(2)氫氣是產(chǎn)物之一，隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大，逆反應速率增大

【解析】由圖10知，隨著n(氫氣)/n(丁烷)的增大，丁烯產(chǎn)率先增加后減少。當n(氫氣)/n(丁烷)≈1.5時，產(chǎn)率最高。結合題意知，氫氣作為產(chǎn)物之一，其作用是活化催化劑，因此當n(氫氣)/n(丁烷)較小時，隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大，造成氫氣的量增加，使催化劑的活性增強，加快反應速率，使丁烯產(chǎn)率增加。當n(氫氣)/n(丁烷)較大時，由于氫氣是產(chǎn)物之一，隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大，逆反應速率增大，使丁烯產(chǎn)率減小。

(4)最佳濃度選擇

【例8】(2015·天津卷·10節(jié)選)(4)天津某污水處理廠用聚合氯化鐵凈化污水的結果如圖11所示。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵[以Fe(mg·L-1)表示]的最佳范圍約為________mg·L-1。

圖11

【答案】(4)18～20

【解析】由題意知，聚合氯化鐵既能吸附水中懸浮物，也能除去水中的還原性物質而使污水得到凈化。由圖11知，當渾濁度最高時，鐵的濃度為18 mg/L；當除去還原性物質的量最高時，鐵的濃度為20 mg/L。因此鐵的濃度最佳范圍約為18～20 mg/L。

(5)復合條件選擇

【例9】(2017·全國卷Ⅰ·27節(jié)選)(1)“酸浸”實驗中，鐵的浸出率結果如圖12所示。由圖可知，當鐵的浸出率為70%時，所采用的實驗條件為________________。

圖12

【答案】(1)100℃、2 h，90℃、5 h

【解析】由圖12知，當鐵的浸出率為70%時，若溫度為100℃，對應的時間為2 h；若溫度為90℃時，對應的時間為5 h。本題出現(xiàn)的錯誤主要是漏選90℃、5 h。

(1)硫桿菌存在時，F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無菌時的5×105倍，該菌的作用是________________。

(2)由圖13和圖14判斷使用硫桿菌的最佳條件為____________________。若反應溫度過高，反應速率下降，其原因是________________。

圖13

圖14

【答案】(1)降低反應活化能(或作催化劑)

(2)30℃、pH=2.0 蛋白質變性(或硫桿菌失去活性)

【解析】硫桿菌存在時，F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無菌時的5×105倍，說明硫桿菌大大加快了反應速率，只有作為催化劑，才能使反應速率大大提高。

由圖13知，當Fe2+氧化速率最大時，對應的溫度為30℃；由圖14知，當Fe2+氧化速率最大時，對應的pH為2.0，所以最佳條件為30℃、pH=2.0。

由于硫桿菌作為催化劑，若溫度過高，催化劑的活性減弱，反應速率下降。

【思維建?！坑蓤D象確定最佳條件模型認知，如圖15：

圖15 由圖象確定最佳條件模型

4.結語

基于《化學課程標準》和《中國高考評價體系》的指導，高考試題通過對反應條件的選擇和優(yōu)化的考查，主要考查了學生利用所學化學原理來解決實際問題的能力，更好地體現(xiàn)了化學原理對實際生產(chǎn)的指導意義。通過圖象中轉化率、產(chǎn)率、溶解度、濃度等物理量的變化，來考查最適宜的溫度、濃度、催化劑、投料比、時間、pH等條件的選擇，不僅要求學生具有扎實的基礎知識，還要具備識圖能力、信息遷移能力和語言表達能力，充分體現(xiàn)了高考考查必備知識、關鍵能力、學科素養(yǎng)、核心價值的命題導向。隨著新課標不斷推進和新高考的不斷完善，新高考中必將繼續(xù)體現(xiàn)“一核四層四翼”的高考評價體系，本文通過剖析從圖象中選擇最適宜的條件，來培養(yǎng)學生學習化學的基本思維方法和解題的思維模型。