王艷敏,周鴻,熊麗,游興勇
(江西省疾病預(yù)防控制中心 江西省食源性疾病診斷溯源重點實驗室,江西 南昌330029)
茶是我國特有的一種飲品,被譽為世界三大飲料之一,茶葉中含有的茶多酚、茶多糖等活性成分具有較高的保健功能。 研究表明,復(fù)方茶多酚可有效改善牙周炎患者癥狀, 有利于牙周炎的防治[1]?!笆濉币詠?,江西省的茶產(chǎn)業(yè)迎來了跨越式發(fā)展,產(chǎn)業(yè)規(guī)模迅速擴大,市場份額不斷增大[2]。 但近幾年茶葉中重金屬污染成為影響其質(zhì)量的主要問題之一,茶樹通過吸收環(huán)境中的重金屬元素,并通過飲用茶湯等方式使茶葉中的重金屬向人體中遷移,危害人們的健康[3]。
為了解江西省茶葉中的重金屬污染水平和重金屬污染控制提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),本文對江西省5 類茶葉中鉛、鉻、鎘、汞和砷開展了3 年的連續(xù)監(jiān)測,結(jié)果分析如下。
1.1 樣本采集 2014-2016 年在江西省11 個設(shè)區(qū)市選擇消費量較大的綠茶、紅茶、烏龍茶、白茶、黑茶等5 類共計370 份。 采樣環(huán)節(jié)覆蓋各大超市和茶葉售點中不同包裝、 不同價位的具有代表性的各類茶葉。
1.2 儀器與方法
1.2.1 儀器與試劑 Agilent 7700 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(帶八級桿碰撞反應(yīng)池,美國安捷倫公司);Millipore-Q 超純水機(美國密理博公司);Valcan42全自動消解儀(加拿大QUESTRON 公司);MS304S電子天平(梅特勒-托利多公司)。
標準溶液: 重金屬元素混合標準溶液購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心。 生物成分分析標準物質(zhì):茶葉(GBW10016)購自地球物理地球化學勘查研究所。 硝酸(優(yōu)級純,德國Meker 公司);過氧化氫溶液(優(yōu)級純,國藥集團)。
1.2.2 檢測方法 準確稱取1.800 g 茶葉樣品干粉,置于150ml 錐形瓶中,加入30ml 混酸,加蓋浸泡過夜后, 于調(diào)溫電熱板上加熱消解至無色澄清透明,經(jīng)趕酸、冷卻后用2%硝酸溶液多次洗滌轉(zhuǎn)移至200 ml 容量瓶中,定容、搖勻備用。 同法處理空白樣品。
ICP-MS 工作條件:等離子體模式:He;射頻功率:1550W;氦氣流量:4.3ml/min;載氣:1.03L/min;采樣深度:10.0mm;霧化室溫度:2℃;數(shù)據(jù)重復(fù)次數(shù):3 次;蠕動泵:0.1 r/s。
1.2.3 實驗室質(zhì)量控制 每批樣品處理與檢測均帶茶葉標準物質(zhì) GBW 10016, 標準物質(zhì)的測定值在其標準值范圍內(nèi)的同批樣品檢測值為有效結(jié)果。
1.2.4 評價方法 依照 GB 2762-2017《食品安全國家標準食品中污染物限量》 中規(guī)定的茶葉中鉛限量標準為5mg/kg; 依照 NY659-2003 《茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物限量》中規(guī)定的茶葉中鉻、鎘、汞、砷限量標準分別為 5 mg/kg、1mg/kg、0.3mg/kg、2mg/kg。
1.2.5 數(shù)據(jù)分析 采用Excel 系統(tǒng)錄入數(shù)據(jù),各品種茶葉中重金屬元素含量用所有樣本的幾何均數(shù)來表示,應(yīng)用SPSS20.0 統(tǒng)計分析軟件,進行5 種重金屬元素的相關(guān)性分析。
2.1 茶葉中鉛的污染狀況 370 份茶葉樣品鉛的總體檢出率為100%,鉛含量的平均值為0.77mg/kg,總體超標率為0.27%,各類茶葉鉛檢出情況見表1。5 類茶葉中除黑茶外,其他茶葉均沒有超標,黑茶中鉛含量的平均值最高為1.06mg/kg, 含量最高值為7.76mg/kg,超過國家安全限量1.6 倍。
2.2 茶葉中鉻的污染狀況 370 份茶葉樣品鉻的總體檢出率為90.3%,鉻含量的平均值為0.83mg/kg,總體超標率為0.27%,各類茶葉鉻檢出情況見表2。除黑茶外,其他茶葉均沒有超標。5 類茶葉中,黑茶中鉻含量平均值最高為2.69mg/kg, 含量最高值為8.81mg/kg,超過國家安全限量1.8 倍。
2.3 茶葉中鎘的污染狀況 370 份茶葉樣品鎘的總體檢出率為98.9%, 鎘含量的平均值為0.0389mg/kg,沒有檢出超標樣品,各類茶葉鎘檢出情況見表3。 5 類茶葉中, 烏龍茶中鎘含量的平均值最高為0.0543 mg/kg。
2.4 茶葉中汞的污染狀況 370 份茶葉樣品汞的總體檢出率為99.5%, 鉻含量的平均值為0.0443mg/kg,沒有檢出超標樣品,各類茶葉汞檢出情況見表4。 5 類茶葉中, 白茶中汞含量的平均值最高為0.0638 mg/kg。
2.5 茶葉中砷的污染狀況 370 份茶葉樣品砷的總體檢出率為99.2%, 砷含量的平均值為0.21mg/kg,總體超標率為0.54%,各類茶葉砷檢出情況見表5。除綠茶外,其他茶葉均沒有超標。5 類茶葉中,白茶中砷含量平均值最高為0.33mg/kg, 綠茶中砷含量最高值為2.30mg/kg,超過國家安全限量1.2 倍。
表1 江西省茶葉中鉛檢出情況及檢出值分布
表2 江西省茶葉中鉻檢出情況及檢出值分布
表3 江西省茶葉中鎘檢出情況及檢出值分布
表4 江西省茶葉中汞檢出情況及檢出值分布
表5 江西省茶葉中砷檢出情況及檢出值分布
2.6 茶葉中5 種重金屬元素的相關(guān)性分析 對5類茶葉中5 種重金屬元素測定結(jié)果進行相關(guān)性分析,茶葉中鉛、鉻、鎘、汞、砷間具有顯著的正相關(guān)關(guān)系(P<0.05),其中鉛、鉻、砷三種元素間相關(guān)性達到極顯著水平(P<0.01)。 見表6。
表6 茶葉中鉛、鉻、鎘、汞、砷的相關(guān)性
本次對2014-2016 年江西省5 類370 份茶葉樣品的研究結(jié)果顯示,鉛、鉻、鎘、汞、砷在黑茶中全部檢出,5 類茶葉中均檢出重金屬鉛。5 種重金屬含量平均值由高到低依次為: 鉻 (0.83mg/kg)>鉛(0.77mg/kg)>砷(0.21mg/kg)>汞(0.0443mg/kg)>鎘(0.0389mg/kg)。 黑茶中的鉛和鉻、綠茶中砷均有超標樣品,鎘、汞未檢出超標樣品,總超標率均低于1%,說明江西省茶葉總體安全,質(zhì)量較好。但黑茶和綠茶中存在部分超標樣品,應(yīng)重點關(guān)注。 相關(guān)性分析表明,5 種重金屬間具有一定的相關(guān)性,鉛、鉻、砷三種元素間相關(guān)性達到極顯著水平,說明三種重金屬之間可能存在協(xié)同作用。
鉛是一種人體并不需要且過量時會對人體有害的重金屬。 一般而言, 茶樹鮮葉中的鉛含量在0.3~0.6mg/kg,成茶中的鉛含量一般含量都在1mg/kg 以下[4]。本文中370 份茶葉樣品鉛含量的平均值為0.77mg/kg,低于國家安全限量值,與河南省茶葉中鉛含量的平均值0.78mg/kg[5]基本一致,低于福建省茶葉中鉛含量的平均值1.81mg/kg[6]。黑茶中鉛含量的平均值最高為1.06mg/kg, 含量最高值為7.76 mg/kg,超過國家安全限量1.6 倍。 這可能與茶葉在加工過程中與加工器械中的鉛發(fā)生遷移有關(guān)[7]。
重金屬鉻特別是六價鉻離子的毒性很強,極易為人體吸收,且可在人體內(nèi)蓄積,是世界衛(wèi)生組織公布的強致癌物。 袁曉軍,等研究表明鉻離子能明顯抑制成骨細胞的細胞活力,對小鼠成骨細胞存在細胞毒性[8]。 370 份茶葉樣品鉻含量的平均值為0.83mg/kg,低于國家安全限量值,高于河南省茶葉中鉻含量的平均值0.65mg/kg[5],低于福建省茶葉中鉻含量的平均值0.95mg/kg[6]。 具體品種中,黑茶鉛含量的平均值較高, 為1.06mg/kg, 含量最高值達7.76mg/kg,超過國家安全限量標準1.8 倍。
砷是一種普遍存在于土壤和礦物質(zhì)中的類金屬元素,環(huán)境中的砷可經(jīng)由飲食、飲水、呼吸及皮膚接觸等途徑進入身體, 砷中毒事件時有報道[9]。370 份茶葉樣品砷含量的平均值為0.21mg/kg,低于國家安全限量值,高于河南省、福建省茶葉中鉻含量的平均值 0.095mg/kg[5]、0.1mg/kg[6]。 具體品種中,白茶中砷含量平均值最高為0.33mg/kg,綠茶中砷含量最高值為2.30mg/kg,超過國家安全標準1.2倍。
汞的毒性主要來自甲基汞,具有較強的神經(jīng)毒性,并且能夠輕易通過血腦屏障,對人體產(chǎn)生毒害作用[10]。 可溶性鎘化合物是中等毒性金屬毒物,能抑制體內(nèi)的各種巰基酶系統(tǒng),引起炎癥和水腫。 江西省不同品種茶葉中汞和鎘的含量均較低, 污染小,符合國家相關(guān)標準。