張茜 闞曉麗

江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院 江蘇南京 210007

大部分農(nóng)產(chǎn)品都會存在不同程度的農(nóng)藥殘留，其中新煙堿類農(nóng)藥的處理極為復(fù)雜繁瑣，采用的檢測技術(shù)是將原始樣品處理為滿足于儀器分析的狀態(tài)，在整個分析環(huán)節(jié)是十分重要的內(nèi)容，與檢測工作效率有關(guān)，也與檢測結(jié)果可靠性存在關(guān)聯(lián)。

1 農(nóng)產(chǎn)品中新煙堿類農(nóng)藥前處理技術(shù)

1.1 固相萃取技術(shù)

該技術(shù)始于上世紀(jì)80 年代中期，主要利用液- 固色相譜理論，基于選擇性吸附和選擇性洗脫的分離原理，達到富集、凈化、分離樣品的目標(biāo)，主要價值在于可以減少樣品機制的干擾性，讓檢測靈活性大大提升。固相萃取技術(shù)體現(xiàn)出重現(xiàn)性好和回收率高的特征，因此開始在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測和食品檢測中廣泛利用。目前農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管范圍正在擴大，樣品機制復(fù)雜性逐漸增加，使得原有的單一固相萃取柱凈化方法無法滿足檢測需要，有相關(guān)人員制定出洋蔥、韭菜、大蒜等9 種煙堿類農(nóng)藥殘留液相色譜檢測法[1]。盡管該技術(shù)具有其優(yōu)勢特征，不過也存在操作步驟繁瑣、容易破壞環(huán)境和有機溶劑用量大的弊端，因此在批量樣品檢測分析中使用存在障礙，如圖1：

1.2 分散固相萃取

該技術(shù)是把固相萃取吸附劑顆粒在樣品表面分散，以此在樣品的萃取液中分離基質(zhì)和干擾組分的前期處理技術(shù)，其中QuEChERS是典型的前處理方法。其特征為便宜、簡單、耐用、安全、高效的特征，相較于傳統(tǒng)的固相萃取技術(shù)，體現(xiàn)出分析速度更快、溶劑使用更少、成本更加低廉、操作更加簡單、準(zhǔn)確性更高的優(yōu)勢，主要的吸附劑包括PSA、GCB、C18，比如PSA 可以將樣品糖類有機酸中的色素去除、GCB 可以去除大部分色素、C18 可以將此類物質(zhì)去除。近年來，質(zhì)譜檢測技術(shù)和QuEChERS 技術(shù)有效結(jié)合用于農(nóng)藥殘留檢測當(dāng)中，可以滿足208種農(nóng)藥和代謝物的殘留測定，該技術(shù)極大減少了檢測工作量，成為檢測技術(shù)人員主要檢測方法。

1.3 新型液液萃取技術(shù)

一種是分散液液微萃取技術(shù)，相較于傳統(tǒng)的液體萃取方法加入了分散劑，使得水相和萃取劑的接觸面積加大，該技術(shù)具有操作簡單、萃取時間短、重現(xiàn)性好、效率高的優(yōu)勢，因此被用于農(nóng)藥殘留檢測前處理當(dāng)中。不過該檢測技術(shù)還存在缺點，主要是會使用鹵代氫這種毒性較大的物質(zhì)作為萃取劑，并且萃取劑在試管底部不容易取出，對于復(fù)雜機制樣品檢測也存在較大難度。另一種是鹽析輔助均相液液萃取法，該方法是借助鹽讓混合溶液出現(xiàn)分離現(xiàn)象，是一種對萃取目標(biāo)物的新式萃取方法，該方法具有操作簡單、富集效率高、成本低的特點，目前廣泛用于藥物分析檢測，不過在農(nóng)藥殘留檢測使用較少。當(dāng)前農(nóng)產(chǎn)品和食品的樣品機制復(fù)雜性較強，依靠單一的樣品前處理技術(shù)無法滿足檢測準(zhǔn)確性要求，所以很多檢測人員將以上檢測技術(shù)結(jié)合使用[2]。

2 農(nóng)產(chǎn)品中新煙堿類農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

2.1 快速檢測法

為了避免食品安全問題出現(xiàn)，通常在食品進入市場前期利用快速抽檢的方法分析農(nóng)藥殘留，該技術(shù)具有操作簡單的特征，成為農(nóng)藥殘留篩查的主要手段。新型煙堿類農(nóng)藥快速檢測方法涵蓋免疫法、酶抑制法、生物傳感器法，可以對農(nóng)產(chǎn)品樣品中的氯噻啉、吡蟲林啶蟲脒進行檢測，并且滿足歐盟最大殘留限量檢測要求。酶抑制檢測法盡管速度比較快，但靈活性不高，而免疫法操作簡單、靈活性更高，可以用于大批量農(nóng)產(chǎn)品的藥物篩選，有著廣闊應(yīng)用前景。

2.2 光譜法

該方法是借助農(nóng)藥光學(xué)特征的常見方法，包括熒光光譜、紫外-可見光光譜、近紅外光譜，相關(guān)人員利用光譜法對黃瓜、蘋果汁進行藥物殘留分析，證實檢測效果高，還有相關(guān)人員用該方法對噻蟲嗪、吡蟲啉和烯啶蟲胺三種農(nóng)藥進行了檢測。整體看來光譜技術(shù)操作簡單，不需對樣品進行預(yù)處理，呈現(xiàn)性良好，是一種優(yōu)勢性諸多的新型檢測技術(shù)，不過不適用于批量樣品檢測以及高通量農(nóng)藥檢測。

2.3 色譜法

一種是氣相色譜法，該方法具有樣品用量減少準(zhǔn)確性高、靈活性強、分離性能好等特征，所以應(yīng)用范圍較廣，目前該方法可以用于土壤秸稈、稻田水、稻殼中的呋蟲胺、吡蟲啉測定，證實該方法準(zhǔn)確度和精密度都達到農(nóng)藥檢測分析要求。氣象色譜法也具有缺點，主要是在氣化過程中一些不穩(wěn)定的農(nóng)藥會出現(xiàn)降解，進而影響檢測結(jié)果，所以強極性化合物測定不適用該方法。另一種方法為液相色譜法，相較于氣相色譜法，液相色譜法具有分子量大、沸點較高、熱穩(wěn)定性差的特征，適用于該類化合物檢測，不過該方法相較于固相萃取檢測技術(shù)具有費時費力的特征。隨著高通量農(nóng)藥殘留檢測需求，液相色譜法因其分離度不足、使用量大和分析時間長等問題，在使用方面受到一定限制[3]。

3 結(jié)語

綜上所述，不同的前處理技術(shù)以及檢測技術(shù)具有其優(yōu)勢和劣勢，需要根據(jù)實際檢測要求確定檢測方法。相較于傳統(tǒng)的快速檢測方法，利用大型儀器設(shè)備進行檢測具有重現(xiàn)性好、靈活性強的優(yōu)勢，不過相關(guān)設(shè)備造價昂貴，前期處理也較為復(fù)雜。隨著近年來人們對農(nóng)產(chǎn)品安全的高度重視，今后要求我國相關(guān)領(lǐng)域繼續(xù)研究出凈化效果好，成本低的前處理技術(shù)，以此確保食品安全。