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        淺析非調(diào)整型鋅鎳合金產(chǎn)品開發(fā)及應用

        2020-10-30 15:15:52柴正龍聶文斌丁旭胡如忠魏源李永華
        世界有色金屬 2020年16期

        柴正龍,聶文斌,丁旭,胡如忠,魏源,李永華

        (1.云南馳宏鋅鍺股份有限公司,云南 曲靖,655000;2.云南馳宏資源綜合利用有限公司,云南 曲靖,655000)

        目前,國內(nèi)超高壓輸變電發(fā)展迅速,推動了輸變電鐵塔行業(yè)的快速發(fā)展。項目組組織調(diào)研云南省內(nèi)近百家輸變電鐵塔熱浸鍍企業(yè),都是使用鋅鎳合金熱浸鍍鋅。市場上均使用鋅鎳中間合金,重量10kg,含鎳1%~10%左右,熱浸鍍鋅合企業(yè)在熱浸鍍輸變電鐵塔時,需要重新配制鋅鎳合金,將鎳降到0.04%,配制合金技術(shù)難度較大,且成分配制穩(wěn)定性較差,經(jīng)常會影響鍍鋅效果,出現(xiàn)鍍層表面發(fā)黑,超厚的現(xiàn)象。經(jīng)過多次攻關試驗,成功開發(fā)含鎳0.04%的合金,可以直接熔化用于浸鍍,減少了配制合金過程中的鋅損失,且成分穩(wěn)定,鍍層均勻,防止漏鍍,增強鍍層表面的光潔度、美譽度、耐蝕性,該品種合金已經(jīng)成功走向市場。

        1 鋅鎳合金成分選擇

        熱浸鋅鎳合金鍍層商品名稱為“Technigalva”,技術(shù)是80年代中后期,北美、西歐和澳大利亞發(fā)展的一種新技術(shù),Zn-Ni合金相圖見圖1:

        鋅鎳原子序數(shù)接近,難點在合金化的過程。根據(jù)圖1顯示,在含鎳量0.25%的鋅鎳合金發(fā)生共晶,其結(jié)晶溫度418.5℃,Zn-0.5%Ni、Zn-1%Ni、Zn-2%Ni三種合金的共熔點分別在440℃、520℃、580℃左右,一般來說,只要超過合金共熔點20℃就可以將另外一種金屬完全熔化。熔煉合金時需要升溫至相應合金熔點以上100℃~150℃,才能保證鎳能充分熔化和縮短熔煉時間,鎳與鋅的熔點相差十分懸殊,其合金化機理是鋅先熔化,已熔化的鋅液包圍著鎳料,并在其表面合金化,是一種擴散溶解的合金化過程,鎳隨熔煉溫度升高和電爐自身攪拌作用而慢慢熔化,鎳的熔化與均勻化是關鍵技術(shù)問題,采用電爐熔煉鋅鎳合金,電爐的自身強烈攪拌作用有效解決鋅鎳合金均勻化問題。

        本項目開發(fā)的鋅鎳合金實現(xiàn)熱浸鍍企業(yè)熱浸鍍輸變電鐵塔時無需調(diào)整直接浸鍍。故本項目的鋅鎳合金在使用穩(wěn)定化的同時避免了傳統(tǒng)熱浸鍍鋅中間調(diào)整合金的二次重熔配制的能耗。

        通過資料查閱、文獻分析和輸變電鐵塔鋼結(jié)構(gòu)件熱浸鍍鋅企業(yè)的需求現(xiàn)狀,結(jié)合合金相圖、相關理論以及當前鋼構(gòu)件選材的發(fā)展趨勢,通過研究,設計了合金成分(見表1)。

        圖1 Zn-Ni合金相圖

        表1 鋅鎳合金成分表

        2 鋅鎳合金的生產(chǎn)工藝流程

        為了加快鎳在鋅液中的熔化速度,經(jīng)過實驗,采用了帶電磁攪拌的工頻無芯感應電爐,通過鋅液對鎳塊的侵蝕和電磁攪拌加速,能在較短時間實現(xiàn)鎳塊的完全熔化及均勻化過程,所生產(chǎn)的鋅鎳合金錠,可以根據(jù)客戶要求,實現(xiàn)10kg~1800kg不等的單錠重量,充分滿足客戶差異化需求。

        圖2 鋅鎳合金工藝流程

        3 鋅鎳合金性能測試

        為了給客戶提供更好的熱浸鍍指導,項目組測試了鋅鎳合金的相關物理性能,結(jié)果如下:

        3.1 流動性

        流動性越好,鍍層越薄,越均勻,有利于熱浸鍍。圖3為鋅鎳合金流動性和溫度之間的關系曲線,圖中可以看出,鋅鎳合金的流動性隨著溫度的升高而變好,440℃~450℃溫度區(qū)間,合金的流動性緩慢變好,但流動性改善幅度不大,這一溫度區(qū)間為常規(guī)的熱浸鍍鋅溫度區(qū)間,故當采用鋅鎳合金浴熱浸鍍鋅時,從鋅浴流動性考慮可有一個較寬的溫度區(qū)間選擇(440℃ ~450℃)。

        圖3 為鋅鎳合金流動性和溫度之間的關系曲線。

        3.2 表面張力

        表面張力越小,越能促進合金與基材之間的潤濕,熱浸鍍效果更好。圖4為熱鍍鋅鎳合金表面張力和溫度之間的關系曲線,從圖中可以得出,鋅鎳合金的表面張力隨著溫度的升高呈減小趨勢。溫度為450℃和455℃時鋅浴的表面張力值較低。

        圖4 熱鍍鋅鎳合金表面張力與溫度之間的關系曲線

        3.3 組織結(jié)構(gòu)

        圖5為450℃+60s 浸鍍條件下鍍層的SEM形貌,從圖中可以得出,純鋅浴和鋅鎳合金浴中獲得的鍍層均由純鋅層和合金相層組成。熱浸鍍鋅層由明顯的δ、ξ、η組成,其中δ相層很薄,ξ相層較厚;熱浸鍍鋅鎳層由明顯的δ、ξ、η組成,其中的δ相層比熱浸鍍鋅層中的δ相層厚,ξ相層比熱浸鍍鋅層中ξ相層?。粺峤冧\鎳鍍層的厚度比熱浸鍍鋅層要薄,可以節(jié)約成本。

        圖5 450℃+60s條件下熱浸鍍鍍層SEM形貌

        3.4 鍍層厚度

        表2為純鋅浴和鋅鎳合金浴中浸鍍120s不同浸鍍溫度獲得鍍層的厚度。從表中也可以發(fā)現(xiàn),在相同浸鍍時間下,當浸鍍溫度相同或隨著浸鍍溫度的增加,兩種鍍層的厚度都呈增加趨勢,但與熱浸鍍鋅層相比,鋅鎳熱浸鍍層的厚度增加緩慢,且鋅鎳鍍層的厚度低于純鋅鍍層的厚度。表2浸鍍時間120s獲得鍍層的厚度。

        3.5 熱浸鍍鋅鎳鍍層的中性鹽霧腐蝕測試及分析

        表3為450℃+60s浸鍍獲得兩種鍍層的中性鹽霧腐蝕實驗結(jié)果,從腐蝕數(shù)據(jù)可以得出,當鋅鎳熱浸鍍層比純鋅有更好的耐蝕性能。

        3.6 Q235、Q345 牌號基材鋅鎳合金熱浸鍍的適應性測試結(jié)果

        取Q235、Q345兩種牌號基材角鋼各鍍400片,施鍍過程補加3次鋅鎳合金,補加4次助鍍液。實鍍過程鍍層的外觀質(zhì)量統(tǒng)計情況如表4所示,統(tǒng)計發(fā)現(xiàn),角鋼各400片實鍍過程,經(jīng)過3次補加合金、4次補加助鍍液、2次變換浸鍍參數(shù),均能獲得外觀質(zhì)量合格的鍍層。結(jié)合前述溫度對鍍層厚度及合金相層厚度的影響及規(guī)律,建議企業(yè)合金的熱浸鍍溫度介于440℃~450℃。

        表2 浸鍍時間120s獲得鍍層的厚度(μm)

        表3 450℃+60s浸鍍鍍層的中性鹽霧腐蝕實驗結(jié)果

        表4 鋅鎳合金熱鍍實鍍鍍層外觀質(zhì)量統(tǒng)計情況

        4 鋅鎳合金產(chǎn)品開發(fā)小結(jié)

        (1)鋅鎳合金的流動性隨著溫度的升高而變好,表面張力隨著溫度的升高而減低,440℃~450℃溫度區(qū)間,合金的流動性波動緩慢,表面張力較小,綜合流動性和鍍層的增厚速率考慮,鋅鎳合金的浸鍍溫度區(qū)間可選擇440℃~450℃。

        (2)450℃+60s浸鍍條件下鋅鎳鍍層由純鋅層和合金相層組成,鍍層中存在界面明顯的δ、η、ξ;與相同浸鍍條件下的熱浸鍍鋅層對比,鋅鎳鍍層中的δ相層稍厚,ξ相較薄,鍍層總厚度薄。

        (3)當浸鍍溫度不變,鋅鎳鍍層的厚度以及合金相層厚度均隨著浸鍍時間的延長而增厚,但增厚速率明顯較熱浸鍍純鋅層緩慢,鎳對合金相層尤其是ξ相的生長有抑制作用,有利于減薄鍍層,降低鋅耗。

        (4)鋅鎳合金中的鎳及其它元素具有鍍層減薄作用,相同浸鍍條件下,鋅鎳鍍層的厚度低于純鋅鍍層,減薄的鋅鎳鍍層仍具有優(yōu)異的耐蝕性能。

        (5)與傳統(tǒng)熱浸鍍鋅層對比,鋅鎳合金熱鍍不會產(chǎn)生漏鍍、表面附著顆粒(鋅渣)、色澤不均勻等外觀質(zhì)量缺陷。鋅鎳合金熱鍍Q345基材時,鍍層表面不產(chǎn)生明顯的暗斑缺陷,合金中鎳及其它元素可以一定程度上抑制桑德林效應。

        (6)非調(diào)整型鋅鎳合金對于輸變電鐵塔企業(yè)具有生產(chǎn)一步到位,不需使用鋅鎳母合金進行調(diào)整,加料便捷,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,降低生產(chǎn)成本低等優(yōu)點。

        5 鋅鎳合金產(chǎn)品市場應用

        項目組研發(fā)的鋅鎳合金第1年銷售1000t左右,主要用于云南省內(nèi)輸變電鐵塔熱浸鍍。項目組經(jīng)過市場調(diào)研和市場開拓,逐步將鋅鎳合金銷售到省外,不僅僅用于輸變電鐵塔熱浸鍍,還用于鋼屋架、鋼網(wǎng)架、鋼托架、鋼桁架、鋼柱、鋼梁、鋼樓板、鋼支撐、鋼墻架、鋼檁條、鋼平臺、鋼梯、鋼欄桿、零星鋼構(gòu)等的熱浸鍍,從省外和用途兩個方面大幅拓展了鋅合金的銷售渠道,目前年銷售量在5000t以上,隨著,項目組的不斷開拓市場,鋅鎳合金的銷售在穩(wěn)步增長。

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