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        48V混合動力車市場與先進電池用電解液的技術(shù)發(fā)展

        2020-10-29 18:06:20王倩
        關(guān)鍵詞:鋰鹽成膜電解液

        王倩

        摘要:對48V混合動力系統(tǒng)的國內(nèi)外現(xiàn)狀,48V混合動力系統(tǒng)的優(yōu)點,48V混合動力系統(tǒng)的關(guān)鍵材料電解液的技術(shù)發(fā)展進行了總結(jié)和分析,從而更好的推動48V混合動力車市場與先進電池用電解液的發(fā)展。

        關(guān)鍵詞:48V混合動力車;電池;電解液;發(fā)展

        一.48V混合動力系統(tǒng)的國內(nèi)外現(xiàn)狀

        從世界汽車市場來看,油電全混(HEV)和微混(MHEV)/輕混(LHEV)車輛在持續(xù)發(fā)展中。2018年3月法國著名電池咨詢公司“AVICENNE ENERGY”發(fā)布的市場與技術(shù)發(fā)展報告指出,2017年日美與歐洲的HEV市場銷售達到了280萬輛,其中,歐洲市場銷售增長了50%。預(yù)計2020年增至360萬輛,2025年進一步達到500萬輛?!皥蟾妗苯o出的數(shù)據(jù)顯示,在歐洲市場上具有起停功能的乘用車已經(jīng)非常普及,2017年達到2000萬輛以上,同時繼續(xù)呈日益增長態(tài)勢,預(yù)計2020年微混車輛市場銷售將至少達到3500萬輛以上。

        國際能源署(IEA)預(yù)測,2030年時,90%以上的乘用車還是要有發(fā)動機;2050年時,仍然有58%配有發(fā)動機;發(fā)動機中,85%是混合動力汽車。國際能源署認為,很長時間里混合動力還是乘用車主流的動力技術(shù)。、

        國家節(jié)能乘用車總體技術(shù)路線中指出,大力發(fā)展混合動力2020年占比達到8%,油耗4L/100km,2025年占比提升至20%,油耗3.6L/100km,2030年占比提升至25%,油耗3.3L/100km同時提升電子電器節(jié)能效果,大力發(fā)展48V系統(tǒng),電動空調(diào)、EPS等技術(shù)成為標配、持續(xù)降低電能損耗。48V系統(tǒng)具有滑行起停、能量回收、電機助力及電爬行等功能,不僅在節(jié)油性能方面有優(yōu)異表現(xiàn),對車動力性也有大幅提升,可完全取代12V怠速起停系統(tǒng),節(jié)油率可達到10%左右。

        盡管國內(nèi)依然是純電動車(含插電式和增程式電動車)市場發(fā)展的一枝獨秀(這在很大程度上是國內(nèi)對純電動車采取扶植、特別是補貼政策所致),但在此情況下,在48V混合動力車系統(tǒng)上,吉利和比亞迪兩家企業(yè)依然堅持在做48V混合動力車系統(tǒng)的自主研發(fā),隨后,北汽、一汽、上汽、江淮、長安、風(fēng)帆等汽車廠企業(yè)也在開發(fā)應(yīng)用48V電驅(qū)動系統(tǒng)的乘用車。

        減低汽車排放是治理大氣環(huán)境的重要措施,因此我國要大力發(fā)展低排放車輛?;旌蟿恿⒊蔀槌擞密嚢l(fā)展主流,而當前我國普通混合動力汽車銷售量占比遠遠落后于世界各國。

        二.48V混合動力系統(tǒng)的優(yōu)點

        48V混合動力系統(tǒng)的主要優(yōu)點有兩個,一個是節(jié)油,一個是減排放。因為柴油發(fā)動機的效率比汽油高,曾經(jīng)很多人認為柴油車是未來的發(fā)展趨勢。但柴油車排放問題出現(xiàn)以后,世界各國柴油車的應(yīng)用量急劇下降。因此,人們需要開發(fā)另外一種節(jié)能技術(shù)來實現(xiàn)節(jié)能減排。48V混合動力系統(tǒng)從成本、性能和節(jié)油率上,有很大的吸引力,所以,近幾年,48V混合動力系統(tǒng)不僅僅在中國,在歐洲也得到迅速發(fā)展。

        在實際駕駛體驗中,48V系統(tǒng)具有滑行起停、能量回收、電機助力及電爬行等功能,不僅在節(jié)油性能方面有優(yōu)異表現(xiàn),對車輛動力性能也有大幅提升,可完全取代12V怠速起停系統(tǒng),節(jié)油率可達10%左右。

        同時,48V電驅(qū)動系統(tǒng)成本大多在6000元/套以下,預(yù)測2年內(nèi)最低成本可降至4000元/套,具有良好性價比。

        三.48V混合動力系統(tǒng)的關(guān)鍵材料電解液。

        從鋰離子電池放電過程可知,鋰離子從負極里脫出后首先進入SEI,然后在SEI中傳導(dǎo),再進入電解液中被溶劑化,接下來溶劑化的鋰離子在電解液中傳導(dǎo),到達正極表面后首先脫溶劑化進入CEI,然后在CEI中傳導(dǎo),最后嵌入正極。其中每一步都對應(yīng)一個阻抗,阻抗的大小與很多因素有關(guān)。為了提高鋰離子電池的功率和低溫性能,就必須降低整個過程的各種阻抗。當然,受電解液的成分和溫度等多種因素的影響,這些阻抗各有不同。

        1.溶劑

        眾所周知,羧酸酯溶劑可以顯著提高電池的低溫性能,尤其是在-30℃以下的溫度下,羧酸酯類溶劑的性能顯著優(yōu)于碳酸酯類溶劑。但羧酸酯類溶劑對負極SEI具有一定的破壞作用。比如常用的羧酸酯溶劑EP,用在磷酸鐵鋰電池上,低溫放電平臺有明顯提高,但是高溫儲存性能和循環(huán)性能會顯著下降,說明該溶劑對負極的SEI有明顯的破壞作用,目前來看并不適合作為動力電池的溶劑。

        由于輕混及微混車對功率特性及低溫特性的要求很高,采用大量低粘度的線性碳酸酯(DMC和EMC)是目前的必然選擇。由于EMC的粘度高于DMC且介電常數(shù)低于DMC,因此用EMC替代部分DMC會增加電池在常溫下的DCIR,但是一定量的EMC取代DMC后能夠提高電池的低溫性能,其原因可能是由于EMC與鋰離子的溶劑化作用弱,降低了低溫下脫溶劑化這一步的活化能。環(huán)狀碳酸酯(EC和PC)由于介電常數(shù)高且粘度大,在電解液中的含量需要綜合考慮室溫功率特性和低溫性能來確定。

        2.新型添加劑

        具體到48V混合動力系統(tǒng)原材料電解液上,首要解決的問題就是提升輕混/微混用12-48V鋰離子電池的功率特性及低溫性能,需要將電解液的三要素合理搭配,電解液的核心是添加劑,如何選擇和組合添加劑是一種平衡的藝術(shù)。

        以特殊的成膜添加劑為例,對比了空白、添加了不同比例的PS和DTD的電解液充放電時的數(shù)據(jù)顯示,添加了成膜添加劑DTD的充放阻抗更低,容量保持率較高。綜合二者的因素,選擇添加成膜添加劑DTD的較為適合。

        同時,從膜的厚度來看,添加了DTD的成膜添加劑的正極膜CEI膜比添加VC和空白的電液的薄,添加了成膜添加劑DTD的負極膜SEI膜比添加VC和空白的電液的薄。說明DTD 是一個較為適合的特殊成膜添加劑。

        3.鋰鹽型添加劑

        從降低界面阻抗,提高電導(dǎo)率的角度考慮,可以選擇添加鋰鹽型添加劑,如LiPO2F2、LiDFOB等新型鋰鹽,部分替代原有鋰鹽或者直接添加新型鋰鹽添加劑。

        總上所述,48V混合動力系統(tǒng)是未來要重點推廣的產(chǎn)品,具體到原材料電解液上,針對48V混動系統(tǒng)要求的降低界面阻抗、提高低溫特性和提高電導(dǎo)率的要求去考慮,電解液選擇低粘度的線性碳酸酯(DMC和EMC)溶劑、合適的特殊成膜添加劑(如DTD、TMSB等)和 鋰鹽型添加劑(如LiPO2F2、LiDFOB等)是當前的研發(fā)方向之一。

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