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        不同Ni含量NiCoAl LDH的制備及CNT/Ni0.3CoAl LDH材料的電化學性能

        2020-10-12 01:52:54唐愛菊米常煥陳佩佩
        無機化學學報 2020年10期
        關鍵詞:復合材料

        唐愛菊 米常煥 陳佩佩

        (南京航空航天大學材料科學與技術學院,江蘇省高效電化學儲能技術重點實驗室,南京 210016)

        0 引 言

        隨著國家和社會對能源、環(huán)境問題的日益關注,人們加大了對高能量密度、長使用壽命、無污染的二次電池的開發(fā)。目前鋰離子電池廣泛應用于儲能裝置且其需求量也日益加大[1]。但是自然界中鋰資源相對短缺,有機電解液的安全性能低、價格較為昂貴,因此需要研究其他的儲能裝置[2]。超級電容器因充放電快速、成本低廉、高能量密度而成為很有潛力的現代儲能裝置。超級電容器可分為兩類:一類是由離子吸附儲存能量的雙電層電容器,一類是材料氧化還原過程提供能量的贗電容型電容器。對于贗電容型電容器,過渡金屬氧化物[3]和氫氧化物[4]或雙氫氧化物[5]常作為其電極材料而廣泛應用。層狀雙氫氧化物(LDHs)是一類具有層狀結構的二維納米材料,即主體是2種金屬,層間是陰離子插層的水滑石結構化合物。

        Zhang等[6]通過水熱和電沉積的方法,將NiCo2S4生長在CoAl-LDH納米薄片上,形成整體的復合結構(CoAl-LDH/NiCo2S4)。CoAl-LDH/NiCo2S4的整體結構框架使得電解質離子擴散路徑縮短、電極材料的利用率提高,合成的CoAl-LDH/NiCo2S4電極在2 mA·cm-2的電流密度下比電容達到1.52 C·cm-2(760 C·g-1),同時NiAl LDH具有較高的放電平臺和較大的比容量。Shao等[7]成功地以SiO2為模板通過層層自組裝法在其表面原位生長了NiAl LDH,通過對比不同形貌結構的NiAl LDH尺寸大小、比表面積和電化學性能,發(fā)現具有中空微球形貌的LDHs具有好的電化學性能。Li等[8]合成了超薄納米片組成的NiAl LDH納米管,其在反應過程中提供了較大的比表面積和快速的傳輸途徑,表現出了出色的倍率和循環(huán)性能。聶宏騫等[9]對LDH的剝離方法進行了綜述,認為剝離后的LDHs納米片可被看作“無機高分子”,具有納米尺度的開放結構。通過層狀結構的剝離可以增大材料的反應活性位點,提高材料的比容量。

        元素摻雜也是提高電極電化學性能的有效方法之一,Co和Ni具有價格低廉、環(huán)境污染較小等優(yōu)點,常被用于摻雜元素。研究表明,Co的加入可以增加LDH中Ni(OH)2/NiOOH反應的可逆性,降低電荷轉移電阻,改變氧化還原反應的電位[10],CoAl LDH和NiAl LDH在電化學反應中可能存在協同作用。研究發(fā)現Ni、Co、Al三種金屬組成的NiCoAl LDH比2種金屬組成的LDH整體來說有著更好的電化學性能。Yang等[11]報道了一種新型的柔性結構電極,由層狀的雙氫氧化物(NiCoAl-LDH)納米片和NiCo-碳酸鹽氫氧化物(NiCo-CH)納米線組成,組裝的電容器具有較高的功率密度和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。張校剛等[12]采用化學沉淀法制備了鎳、鈷物質的量之比為4∶6的NiCoAl LDH,其最大比電容為960 F·g-1。Co的摻雜使得材料在電化學反應過程中的極化減小,但是實際比電容相比于理論比容量仍然有些差距。普穎慧等[13]采用簡易溫和的水熱條件制備導電聚合物@鎳鋁層狀雙金屬氫氧化物復合材料(CP@NiAl-LDH),構建電子/離子的高速傳輸納米通道,在1 A·g-1的電流密度下,其比容量高達3 010.3 F·g-1。

        LDHs類材料本身是一種半導體材料,導電性較低,因此對材料電子和離子的傳輸有著一定程度的限制。CNT作為一種高強度、高導電性和高比表面積導電材料被廣泛地應用于催化、超電和電池電極材料中[14-16]。Xia等[17]通過簡單的水熱法合成了鞘結構的碳納米管/MnO2復合材料,這種形成的三維結構具有高孔隙率,比表面積為238 m2·g-1。CNT的加入有效地促進了活性物質的電荷轉移,降低了電荷轉移內阻,從而提高電化學性能。Xu等[18]以金屬有機框架為模板合成Ni-Co LDH,并與碳納米管結合,制備成可折疊的柔性電極。Yang等[19]通過沉淀法將多壁碳納米管(MWCNT)和NiCoAl LDH結合形成復合材料,一維結構的MWCNT包覆在片狀結構的NiCo Al-LDH納米片上,構成的導電網絡加快了材料的電子傳輸。MWCNT/NiCoAl LDH復合材料在 1 A·g-1的電流密度下,比電容達到 1 035 F·g-1。在 10 A·g-1的大電流密度下比電容達 597 F·g-1,電容保持率是57.7%。Lai等[20]將共沉淀與靜電紡絲技術結合,靜電紡絲得到的碳納米纖維(CNGs)可以縮短電子傳輸途徑,也增加了Ni-Co LDH暴露在電解液中的比表面積。當電流密度為1 A·g-1時,CNF@Ni-Co LDH的比電容可達1 378.2 F·g-1,表現出了良好的倍率性能。

        我們首次通過簡單一步水熱法合成最優(yōu)金屬元素比例的CNT/Ni0.3CoAl復合材料。探究了不同Ni元素含量的NiCoAl LDH電化學性能,其與碳納米管的復合提高了材料的導電性、倍率性能和比容量,表現出了良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

        1 實驗部分

        1.1 材料制備

        1.1.1 NiCoAl LDH材料的制備

        稱取六水合硝酸鈷(Co(NO3)2·6H2O)(國藥集團化學試劑有限公司)和六水合硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O)(南京化學試劑有限公司)共1 mmol及0.5 mmol九水合硝酸鋁(Al(NO3)3·9H2O)(南京化學試劑有限公司),加入到60 mL蒸餾水中攪拌20 min;然后稱取0.38 g尿素(國藥集團化學試劑有限公司)到上述溶液中,攪拌20 min,待充分混合均勻后將溶液轉移到100 mL反應釜中,在140℃下水熱反應12 h。冷卻至室溫后,離心,蒸餾水洗滌多次,再用無水乙醇洗3次,在真空60℃干燥10 h。按照物質的量之比3∶7和6∶4分別稱取Ni(NO3)2·6H2O和Co(NO3)2·6H2O,參照上述步驟制備Ni0.3CoAl LDH和Ni0.6CoAl LDH。采用同樣的方法,分別僅加入Ni(NO3)2·6H2O或Co(NO3)2·6H2O制備NiAl LDH和CoAl LDH。

        1.1.2 CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料的制備

        分別稱取4、10、16 mg CNT分散液(9.8%(w/w))于30 mL蒸餾水中,超聲分散30 min;將Ni0.3CoAl LDH溶于30 mL蒸餾水中,分別加入0.5 mmol Al(NO3)3·9H2O和0.38 g尿素至上述溶液中,攪拌20 min。將混合溶液加入到上述CNT分散液中再次超聲30 min,以同樣的實驗方法獲得不同CNT含量的CNT/Ni0.3CoAl LDH。如無特別指出,后文CNT/Ni0.3CoAl LDH的CNT含量均為10 mg。

        1.2 物性表征

        使用D8 Advance型X射線衍射儀(德國BRUKER公司)對材料進行X射線衍射分析(XRD),測試條件為:輻射源Cu Kα(λ=0.154 056 nm),測試管電壓為40 kV,測試管電流40 mA,測試角度范圍2θ=10°~80°。采用Hitachi S4800掃描電子顯微鏡(FESEM,20 kV)和 JEOL JEM-2100透射電子顯微鏡(HRTEM,200 kV)對樣品進行形貌分析。選取樣品某區(qū)域,采用EDS Inca X-Max 80T型號能譜儀測試分析材料元素種類及含量。

        1.3 電化學性能測試

        按照8∶2∶1的質量比稱取活性物質、乙炔黑和聚四氟乙烯(PTFE)粘結劑,在研缽中攪拌均勻后涂覆泡沫鎳上,60℃干燥12 h。在10 MPa下壓片30 s后使用。在三電極體系下,循環(huán)伏安(CV)和恒流充放電測試(GCD)在CHI 660C電化學工作站上進行?;钚晕镔|為工作電極,1 cm×1 cm鉑片為對電極,汞/氧化汞為參比電極,2 mol·L-1KOH為電解液。CV測試電位區(qū)間為0~0.55 V,恒流充放電電壓區(qū)間為0~0.5 V。交流阻抗測試頻率為0.01 Hz~100 kHz,交流振幅為5 mV。在藍電充放電儀(LANI,武漢金諾)上進行循環(huán)性能測試。

        2 結果與討論

        2.1 不同Ni含量NiCoAl LDH與CNT/Ni0.3CoAl LDH的表征

        制備的CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料合成路線如圖1所示。CNT表面帶有負電荷,在混合溶液中,金屬離子Ni2+、Co2+和Al3+通過靜電作用附著在碳納米管表面附近,在高溫高壓條件下,尿素分解成CO2和NH3,在水中形成堿性溶液并與金屬離子共沉淀形成復合材料。

        圖1 CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料的制備流程圖Fig.1 Preparation illustration of CNT/Ni0.3CoAl LDH

        圖 2a是 樣 品 NiAl LDH、Ni0.6CoAl LDH、Ni0.3CoAl LDH和CoAl LDH的XRD圖。由圖可知,所制備樣品的特征衍射峰基本一致,所有的特征衍射峰均與LDH材料的標準卡片(PDF No.38-0487)相符合,特征衍射峰分別對應(003)、(006)、(012)、(015)、(018)和(110)晶面。圖2b是(003)晶面衍射峰放大圖,根據(003)晶面衍射峰的半峰寬,并由謝樂公式計算晶體尺寸大小。由表可知,NiAl LDH的晶體最小,隨著Co含量的增加,晶粒尺寸逐漸增大,這說明鈷元素的加入一定程度上有利于材料的結晶,其中CoAl LDH具有最大結晶度。圖2c表明CNT/Ni0.3CoAl LDH與Ni0.3CoAl LDH具有同樣的特征衍射峰,沒有觀察到其他雜峰,說明CNT的加入沒有影響Ni0.3CoAl LDH的層狀結構。

        圖2 (a)NiAl LDH、Ni0.6CoAl LDH、Ni0.3CoAl LDH和CoAl LDH的XRD圖;(b)(003)晶面的XRD圖;(c)Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的XRD圖Fig.2 (a)XRD patterns of NiAl LDH,Ni0.6CoAl LDH,Ni0.3CoAl LDH and CoAl LDH;(b)Corresponding XRD patterns of(003)plane;(c)XRD patterns of Ni0.3CoAl LDH and CNT/Ni0.3CoAl LDH

        圖3是CoAl LDH、Ni0.3CoAl LDH、Ni0.6CoAl LDH和NiAl LDH四種樣品的能譜(EDS)圖,該圖表明在選取的區(qū)域中4種樣品均含有O、C、Al元素,此外,圖3a中含有Co元素,圖3b、3c中含有Ni、Co元素,圖3d中含有Ni元素,這與4個樣品的元素組成相符。通過對能譜圖中Ni、Co、Al三種元素比例進行計算可知,三者的物質的量之比與反應前元素理論比基本一致,結果如表1所示。

        對10 mg CNT/Ni0.3CoAl LDH材料進行比表面積和孔徑分布的研究,測試結果如圖4a所示。由圖可知,CNT/Ni0.3CoAl LDH具有典型的Ⅳ型吸附-脫附曲線,在p/p0>0.4時有明顯的滯后環(huán),說明其具有介孔材料的特性。CNT/Ni0.3CoAl LDH的比表面積為67 m2·g-1。CNT/Ni0.3CoAl LDH 的熱重分析表明(圖4b),其質量損失可分為3部分:在200℃以下是物理吸附水和層間水分子的質量損失;在200~400℃之間的質量損失是LDHs的脫羥基和分解;400~750℃之間是CNT的分解,質量損失為8%,說明CNT的含量是8%。

        圖 5a~5d分 別 是 CoAl LDH、Ni0.3CoAl LDH、Ni0.6CoAl LDH、NiAl LDH的SEM圖,可以看出樣品的形貌均為六角片狀結構。CoAl LDH的片狀尺寸較大,且Ni0.6CoAl LDH相對Ni0.3CoAl LDH納米片的尺寸晶粒較小,與XRD測試結果吻合。隨著Ni含量的增多,納米片逐漸堆積聚集。當金屬Co全部被Ni代替時,NiAl LDH納米片形貌結構發(fā)生微小改變,但六角片狀結構不明顯。NiCoAl LDH納米片較小的晶粒(厚度較薄)和完整的形貌結構有利于電解液與活性物質的充分接觸,促進材料的充分反應,具有較高的容量。較好的分散性也有利于活性位點的充分暴露,提高材料利用率。將NiCoAl LDH與CNT進行復合形成CNT/NiCoAl LDH后,納米片形貌沒有發(fā)生改變,仍是六角納米片結構(圖5b),與前面XRD測試結構一致。

        圖3 (a)CoAl LDH、(b)Ni0.3CoAl LDH、(c)Ni0.6CoAl LDH和(d)NiAl LDH的EDS圖譜Fig.3 EDS spectra of(a)CoAl LDH,(b)Ni0.3CoAl LDH,(c)Ni0.6CoAl LDH and(d)NiAl LDH

        表1 樣品的元素分析Table 1 Elemental analysis of the samples

        圖4 (a)CNT/Ni0.3CoAl LDH的N2吸附-脫附曲線及孔徑分布圖;(b)CNT/Ni0.3CoAl LDH的TG曲線Fig.4 N2adsorption-desorption isotherm and pore size distribution of CNT/Ni0.3CoAl LDH;(b)TG curve of CNT/Ni0.3CoAl LDH

        圖6a~6d是Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的TEM圖。由圖6a、6b可以看出納米片具呈現六角片狀結構。由圖6c、6d可以看出,CNT均勻覆蓋在不同NiCoAl LDH納米片之間,形成相互連接的導電網絡,提高材料的導電性,為電化學反應中電子的快速轉移提供通道,促進法拉第反應,從而提高電化學性能。

        圖5 (a)CoAl LDH、(b)Ni0.3CoAl LDH、(c)Ni0.6CoAl LDH、(d)NiAl LDH和(e)CNT/Ni0.3CoAl LDH樣品的SEM圖Fig.5 SEM images of(a)CoAl LDH,(b)Ni0.3CoAl LDH(b),(c)Ni0.6CoAl LDH,(d)NiAl LDH and(e)CNT0.3/NiCoAl LDH

        圖6 (a、b)Ni0.3CoAl LDH和(c、d)CNT/Ni0.3CoAl LDH的TEM圖Fig.6 TEM images of(a,b)Ni0.3CoAl LDH and(c,d)CNT/Ni0.3CoAl LDH

        2.2 不同Ni含量LDH的電化學性能

        通過水熱法制備出不同鎳含量的LDH,研究其電化學性能。圖7a是在2 mV·s-1的掃描速率下CoAl LDH、Ni0.3CoAl LDH、Ni0.6CoAl LDH 和 NiAl LDH電極的CV曲線,4種電極均出現一對相應的氧化還原峰,這對應電極材料中Ni(OH)2和Co(OH)2在KOH電解液中發(fā)生的轉化。4種電極都具有贗電容行為特性。同等測試條件下NiAl LDH氧化還原峰電流最小,具有較小的比電容。隨著鈷含量的增加,峰電流逐漸增大,Ni0.3CoAl LDH有著最大的峰電流和峰面積,并且具有較好的化學可逆性。相比于Ni0.6CoAl LDH和NiAl LDH,更多鈷含量的LDH氧化峰和還原峰向低電勢偏移,因為晶格中部分鎳被鈷代替有利于降低氧化電勢,提高材料的化學可逆性和析氧電勢。但是對于CoAl LDH來說,相應峰電流隨之減小。因此,加入適量鈷的Ni0.3CoAl LDH有著更快的充放電速率和更大的比電容。由圖7b可知,在1 A·g-1的電流密度下,Ni0.3CoAl LDH放電時間最長且呈現氧化還原平臺。圖7c和7d是4種材料的電化學阻抗譜(EIS),由圖中可以看出,Ni0.3CoAl LDH在高頻區(qū)的半圓直徑最小,其余含鈷材料半圓直徑相差不大,而NiAl LDH半圓直徑相對最大,說明Ni0.3CoAl LDH有著更快的電荷轉移速率,有更好的電化學活性,比電容更大。

        圖7 CoAl LDH、Ni0.3CoAl LDH、Ni0.6CoAl LDH和NiAl LDH材料(a)在2 mV·s-1掃描速率下的CV圖、(b)在1 A·g-1電流密度下的GCD曲線、(c)EIS圖譜和(d)局部放大EIS圖譜Fig.7 (a)CV curves,(b)GCD curves at a current density of 1 A·g-1,(c)EIS spectra and(d)enlarged EIS spectra of CoAl LDH,Ni0.3CoAl LDH,Ni0.6CoAl LDH and NiAl LDH

        2.3 Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的電化學性能

        為了研究CNT對Ni0.3CoAl LDH電化學行為的影響,對Ni0.3CoAl LDH和不同含量CNT的CNT/Ni0.3CoAl LDH進行CV測試。圖8a表明4個樣品均有明顯的氧化還原峰,其中CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料的CV曲線面積最大,具有最大的比電容。4和16 mg CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料CV曲線面積均變小,但均高于純材料的曲線面積,說明復合材料的活性更高,但過少和過多的CNT復合含量都不利于活性材料反應的進行。這是因為CNT含量太低容易被NiCoAl LDH包埋,影響電子的有效傳導。而復合量達到一定程度后CNT發(fā)生團聚的傾向增大,分散性變差,不利于提高材料的電化學性能。因此選取10 mg CNT/Ni0.3CoAl LDH作為之后復合材料CNT/Ni0.3CoAl LDH的研究。圖8b、8c是Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH在不同掃速下的CV曲線。氧化峰和還原峰電位隨著掃速的增大分別向高電位和低電位偏移,極化逐漸增大,但是CNT/Ni0.3CoAl LDH復合物氧化還原峰相比于Ni0.3CoAl LDH均稍微降低,加入CNT后改善了材料的導電性,加快了電子和質子在材料間的相互傳輸,在20 mV·s-1大電流掃速下依然有一對輕微的氧化還原峰,使得材料具有更好的可逆性,復合物具有更好的法拉第贗電容特性。

        圖8 (a)在5 mV·s-1掃描速率下Ni0.3CoAl LDH和分別加入4、10、16 mg CNT的CNT/Ni0.3CoAl LDH的CV曲線;(b)不同掃描速率下Ni0.3CoAl LDH和(c)CNT/Ni0.3CoAl LDH的CV曲線Fig.8 CV curves of Ni0.3CoAl LDH and CNT/Ni0.3CoAl LDH containing 4,10,16 mg CNT at a scan rate of 5 mV·s-1(a);CV curves of(b)Ni0.3CoAl LDH and(c)CNT/Ni0.3CoAl LDH at various scan rates

        圖9a~9c中Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的充放電曲線表明材料均有明顯的氧化還原充放電平臺,大部分電荷儲存容量來自Ni(OH)2和Co(OH)2的化學反應贗電容。在1 A·g-1電流密度下,CNT/Ni0.3CoAl LDH的放電時間大于Ni0.3CoAl LDH(圖9a),具有更高的比電容,與之前的CV分析結果一致。為了更好地說明CNT/Ni0.3CoAl LDH復合物相對于Ni0.3CoAl LDH具有較好的電化學特性,測試了其在不同電流密度下的GCD曲線。根據C=(IΔt)/(mΔV)公式計算兩者在不同電流密度下的比電容(圖9d),其中,I、t、m、V 分別為放電電流(A)、放電時間(s)、活性物質的質量(g)和放電電壓區(qū)間(V)。在1 A·g-1電流密度下,Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的比電容為1 022.4和1 332 F·g-1,后者比電容更大。當電流密度增大到10 A·g-1時,Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的比電容為446.4和804.2 F·g-1,容量保持率分別是43.7%和60.4%,說明復合材料的倍率性能優(yōu)于純相Ni0.3CoAl LDH。CNT的加入不僅加快了電子的傳輸速率,還提高了材料整體的導電性。良好的導電性加快了氧化還原的發(fā)生,減小了大電流密度下的嚴重極化問題,也在一定程度下避免了材料間相互堆疊導致的活性位點的減少,從而使復合材料表現出良好的倍率性能。

        圖9 (a)Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH在1 A·g-1電流密度下的GCD曲線;(b)Ni0.3CoAl LDH和(c)CNT/Ni0.3CoAl LDH在不同電流密度下的GCD曲線和比電容Fig.9 (a)GCD curves at a current densities of 1 A·g-1of Ni0.3CoAl LDH and CNT/Ni0.3CoAl LDH;(b)GCD curves of(b)Ni0.3CoAl LDH and(c)CNT/Ni0.3CoAl LDH and(d)specific capacitance at different current densities

        圖10 (a)Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH的EIS圖譜;(b)CNT/Ni0.3CoAl LDH的循環(huán)壽命和庫侖效率Fig.10 (a)EIS spectra of Ni0.3CoAl LDH and CNT/Ni0.3CoAl LDH;(b)Cycling stability tests and coulombic efficiency of CNT/Ni0.3CoAl LDH

        為了更好地說明CNT對材料Ni0.3CoAl LDH電化學性能提高的機制,對Ni0.3CoAl LDH和CNT/Ni0.3CoAl LDH進行交流阻抗測試,結果如圖10a所示。圖中曲線都是由高頻區(qū)的半圓和低頻區(qū)的斜線組成,半圓表示電極中電化學反應產生的電荷轉移電阻,斜線為電解液中質子擴散而產生的電阻,其中斜線斜率越大說明越接近理想電容器,具有快速的離子擴散轉移速率。通過EIS圖譜可以看到CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料的半圓直徑比Ni0.3CoAl LDH要小,具有更快的電荷轉移,說明CNT的復合加快了活性材料間的電荷傳遞,減小了電荷在材料與導電集流體間的接觸電阻,提高了導電率,由此提高材料的反應活性,加快反應速率。由圖10b可知,CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料在5 A·g-1的電流密度下連續(xù)充放電3 000圈后比容量仍然保持在87.6%,具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性能,庫侖效率為99%。由上述分析可知,CNT/Ni0.3CoAl LDH復合材料同時提高了電子導電性、降低了電荷轉移內阻和離子轉移速率,因此其比容量和倍率性能均得以提高。

        表2是對部分LDH材料進行的電化學特性比較。由表可知,本實驗制備的LDH材料在儲能領域具有一定的應用價值和應用前景。

        表2 不同LDH電化學性能比較Table 2 Comparison of electrochemical performance of different LDHs

        3 結 論

        利用簡單的水熱法合成不同鎳、鈷元素比例的LDH,在Ni與Co的物質的量之比為3∶7時,具有最優(yōu)電化學性能。這是由于晶格中部分Ni元素被Co元素代替有利于降低氧化電勢,提高材料的化學可逆性。同時,Ni元素的加入降低了材料的生產成本。用水熱法將CNT與Ni0.3CoAl LDH復合制備的CNT/Ni0.3CoAl LDH在1 A·g-1的電流密度下比容量為1 332 F·g-1,電流密度為10 A·g-1時比容量保持率為60.4%。在5 A·g-1的電流密度下循環(huán)3 000圈容量保持率為87.6%。水熱反應后CNT材料包覆在材料的表面,減小了材料內部的傳荷電阻和質子在電解液中的擴散電阻,加速了活性材料的電荷傳遞速度,并且在一定程度上抑制了活性材料的相互堆疊,暴露出更多的活性位點,提高了材料的電化學性能。該材料可進一步成為具有前景的超級電容器正極材料,并有望進一步作為電池型正極材料應用于水系電解液體系中。

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