孫立鵬 王治紅(西南石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,四川 成都 610500)
在當(dāng)今全球發(fā)展更加綠色健康的基礎(chǔ)下,環(huán)保低碳理念被廣大生產(chǎn)企業(yè)所倡導(dǎo)。幾乎所有的生產(chǎn)以及運輸設(shè)備都離不開潤滑油,并且潤滑油除需潤滑性能良好外,還需要能夠低于高壓高溫的工況環(huán)境,所以其對應(yīng)的氧化安定性、低揮發(fā)性、高粘指等性能也需要相對優(yōu)良,而想要滿足以上性能需求,高壓加氫潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝技術(shù)就必不可少[1],并且該技術(shù)也是我國各生產(chǎn)企業(yè)現(xiàn)階段提升潤滑油基礎(chǔ)油品質(zhì)的主要技術(shù)方式。
圖1 高壓加氫潤滑油基礎(chǔ)油工藝流程示意圖
通過潤滑油基礎(chǔ)油高壓加氫這一生產(chǎn)工藝流程來進(jìn)行相應(yīng)的品質(zhì)提升以及性能優(yōu)化[2],具體的過程如圖1所示,首先就是兩段加氫也就是加氫裂化的前物質(zhì)準(zhǔn)備,在經(jīng)過常減壓的減三、減四線的加氫裂化后,這時得到的物質(zhì)就可以進(jìn)入常壓塔精餾即初步的分離純化,并且在得到的常底油硫氮含量滿足至異構(gòu)脫蠟催化劑的最基本需求后,才可以進(jìn)行后續(xù)的二段加氫,進(jìn)一步的提升其油料品質(zhì),再經(jīng)過異構(gòu)反應(yīng)得到更多的潤滑油基礎(chǔ)油,并且經(jīng)過這一次的加氫精制反應(yīng)后,所得到的的
油料物質(zhì)就可以進(jìn)入減壓塔進(jìn)行最終的分離純化,這時我們就可以得到精餾后的柴油、輕潤、中潤、重潤等相關(guān)產(chǎn)品。
1.2.1 加氫裂化反應(yīng)原理
常見的燃料油加氫裂化反應(yīng)的核心反應(yīng)是脫硫、脫氮以及最終的加氫飽和反應(yīng),只有這樣才可以形成反應(yīng)的平衡,以維持進(jìn)料的餾程,同時生產(chǎn)原料中的硫氮等污染元素也會隨著反應(yīng)進(jìn)程的延續(xù)而陸續(xù)生成二氧化硫以及氨氣,進(jìn)而實現(xiàn)脫硫脫氮,將氮硫這兩種元素從烴環(huán)上脫除。
而本文論述的潤滑油加氫裂化反應(yīng)的最典型的脫硫反應(yīng)是利用硫醇、噻吩將反應(yīng)過程中的烷烴轉(zhuǎn)變?yōu)橹辨溁蛑ф溚闊N,這樣就可以將其中的硫元素以二氧化硫的形式釋放出來。而最行之有效的脫氮反應(yīng)即是通過在反應(yīng)中加入吡啶、吡咯、喹啉等物質(zhì)進(jìn)而得到需要的石蠟烴、芳香烴并且將氮元素以氨氣的形式釋放出來。當(dāng)然之后就需要在異構(gòu)脫蠟之前將反應(yīng)溶液中的硫化氫以及氨氣脫除,即使不能完全脫出也需要將其值控制在標(biāo)準(zhǔn)允許的范圍內(nèi),這樣才可以保證這兩種物質(zhì)不會損害貴金屬催化劑。通常情況下,如果反應(yīng)條件適宜,那么烯烴飽和反應(yīng)反應(yīng)異常迅猛,也是該生產(chǎn)工藝中反應(yīng)速度最快的反應(yīng)之一[3]。所以,該反應(yīng)中烯烴被飽和的時間也很短。這也就意味著相應(yīng)的芳香烴飽和很快,當(dāng)然該反應(yīng)也是加氫裂化的核心反應(yīng)。這其中芳香烴的飽和反應(yīng)會消耗之前加入的絕大部分氫氣,并且其釋放的熱能也是占比最大。通常,硫和氮脫掉,并不會影響反應(yīng)中的進(jìn)料分子的碳骨架,同時脫硫脫氮后的原料的粘度指數(shù)也會得到改善。更高粘度指數(shù)的鏈烷烴比重增加,也就使滑油基礎(chǔ)油的品質(zhì)更加的優(yōu)良。
1.2.2 異構(gòu)化反應(yīng)原理
該反應(yīng)需要異構(gòu)脫蠟催化劑的支持,利用該催化劑可以實現(xiàn)長鏈正構(gòu)烷烴的異構(gòu)化,進(jìn)而得到更多的異構(gòu)烷烴。這一反應(yīng)保留了原料中鏈烷烴的大部分粘度指數(shù),對于潤滑油基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)品質(zhì)影響不大,同時還可以保證產(chǎn)物中含有的烷烴基本上都是異構(gòu)烷烴。也是就說利用異構(gòu)脫蠟反應(yīng),可以有效的提升產(chǎn)品的粘度指數(shù)和基礎(chǔ)油收率,且?guī)缀鯚o任何的副作用。反應(yīng)中所使用的異構(gòu)脫蠟催化劑也可以使反應(yīng)更加迅猛,進(jìn)而提升飽和芳香烴以及相關(guān)的裂解大分子的生產(chǎn)效率,同時促使脫硫、脫氮反應(yīng)的發(fā)生。
1.2.3 后精制反應(yīng)原理
當(dāng)潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)原料油經(jīng)過了以上兩個反應(yīng)后,就可以進(jìn)入后精制反應(yīng)器進(jìn)行后續(xù)的精制提純,即脫出稠環(huán)芳烴,這一過程需要在相對較低的溫度條件下進(jìn)行,通常,想要脫出稠環(huán)芳烴,這一反應(yīng)的溫度需要控制在288℃以下,否則很難實現(xiàn)其飽和,如果溫度控制不佳,得到的潤滑油基礎(chǔ)油中這類稠環(huán)芳烴過多,那么得到的基礎(chǔ)油的色度和安定性都會被顯著降低。
潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)需經(jīng)過五道基礎(chǔ)工藝,故其性質(zhì)會受工況條件的影響,比如反應(yīng)系統(tǒng)的壓力、溫度、空速。相應(yīng)的投入的氫油比、氫分壓及最基礎(chǔ)的原料性質(zhì)等都會影響最終產(chǎn)品的性能指標(biāo)。經(jīng)過長期的實踐總結(jié),加氫處理的壓力在18.0~20.0MPa最佳,而相應(yīng)的溫度則是在380~400℃,且還要保證進(jìn)料與催化劑的接觸效率,這也是加氫脫硫、脫氮的基礎(chǔ)保證,當(dāng)然后續(xù)的芳烴加氫飽和、開環(huán)、異構(gòu)化、轉(zhuǎn)化、精制等也需根據(jù)其設(shè)備的性能合理控制,這樣才可以在基礎(chǔ)上保證油品的粘溫性能以及相應(yīng)的色度,當(dāng)然這一反應(yīng)的整個過程相對而言適應(yīng)性較強,所以促進(jìn)該行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的突破口在拓展原料來源方面。
粘度指數(shù)簡單的講就是流體粘度隨溫度的變化程度。潤滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品粘度指數(shù)越高,那么就意味著其性能受溫度的影響越小,該產(chǎn)品的粘度也就對溫度越不敏感,能夠適應(yīng)更加惡劣的工況環(huán)境。根據(jù)潤滑油基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)的不同,可以將它們分為中、高、特高三級,這三級對應(yīng)的粘指值是:35~80、80~110、110以上。本石化單位通過高壓加氫潤滑油基礎(chǔ)油裝置得到的產(chǎn)品其重潤粘指可以超過120,其對應(yīng)的粘度指數(shù)分布區(qū)間在100~170之間,基本上都是高檔次多級潤滑油。在低溫度環(huán)境下,產(chǎn)品中的高分子有機化合物分子在油中的溶解度小,相關(guān)的分子基本上都是呈現(xiàn)蜷曲緊密結(jié)構(gòu),所以粘度變化??;當(dāng)高溫時,雖然相應(yīng)的溶解度增大,但這些蜷曲結(jié)構(gòu)膨脹伸長,這樣也可以彌補因溫度升高而下降的粘度。
潤滑油基礎(chǔ)油的傾點是指特定條件下,冷卻樣品可以流動的最低溫度。一般情況下,潤滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品都需要考慮傾點問題,這也是油品的重要質(zhì)量指標(biāo)之一,并且傾點越低越好。本石化單位通過高壓加氫生產(chǎn)的輕潤對應(yīng)的傾點低于-30℃,中潤、重潤也可以做到低于-15℃,所以品質(zhì)相對很優(yōu)良。在反應(yīng)過程中,通過異構(gòu)化得到異構(gòu)烷烴也可以顯著的降低基礎(chǔ)油的傾點,這樣就可以顯著改善其低溫流動性。
潤滑油基礎(chǔ)油基本上都是需要清澈透明的外觀,良好的氧化安定性,這樣才能滿足社會實際需求。這是因為油品的顏色,基本上能夠反映其對應(yīng)的精制工藝的品質(zhì)以及得到潤滑油基礎(chǔ)油的穩(wěn)定性?;A(chǔ)油的精制工藝越高,對應(yīng)的烴氧化物以及硫、氮等污染元素也就脫除的越干凈,潤滑油基礎(chǔ)油的顏色也就越淺。同時因為芳烴含量會使氧化安定性降低。本石化單位為了保證基礎(chǔ)油的產(chǎn)品性能,其相應(yīng)的加氫裂化、加氫精制都會脫硫除雜,并且飽和芳烴,進(jìn)而實現(xiàn)中潤、重潤的零含硫,同時產(chǎn)品中的芳烴含量也低于1%,進(jìn)而延長潤滑油的實際使用壽命。
潤滑油基礎(chǔ)油在我國的需求量很高,對其品質(zhì)性能要求也在日益提高,而隨著高壓加氫處理工藝的完善,相對于傳統(tǒng)的物理方法,該生產(chǎn)工藝的原料適應(yīng)性更強,通過這一工藝得到的產(chǎn)品性能也是更高,品質(zhì)優(yōu)勢明顯。當(dāng)然想要實現(xiàn)高品質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn),那么在實際生產(chǎn)中,保證參數(shù)控制到位,不斷的根據(jù)自身的實際情況優(yōu)化操作參數(shù),嚴(yán)控各指標(biāo),不斷分析其產(chǎn)品的影響因素,也是發(fā)展高端潤滑油的必經(jīng)之路。