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        瀝青再生劑基礎(chǔ)油分評價(jià)與再生機(jī)理研究

        2020-09-27 01:06:46
        石油瀝青 2020年4期

        (1.齊魯交通材料技術(shù)開發(fā)有限公司,濟(jì)南 250101 2.同濟(jì)大學(xué)道路與交通工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 201804)

        瀝青混凝土路面在長期使用后,在熱、氧、車載作用下會逐漸發(fā)生老化,出現(xiàn)路面裂縫、松散等病害,為了恢復(fù)路面性能,保持一定的道路服務(wù)水平,就必須對舊瀝青路面采取養(yǎng)護(hù)維修措施。在舊路改造中,瀝青混凝土再生技術(shù)能有效利用利用廢舊路面材料(RAP),降低生產(chǎn)成本,有利于環(huán)保減排,具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益,在工程中應(yīng)用日益廣泛[1]。

        由于回收得到的RAP 料老化較為普遍嚴(yán)重,進(jìn)行熱再生時(shí)往往需添加一定比例瀝青再生劑以恢復(fù)老化瀝青性能[2]。國內(nèi)外學(xué)者對老化瀝青再生劑進(jìn)行了大量的研究與開發(fā)工作,經(jīng)廣泛調(diào)研,目前市場上大多數(shù)再生劑主體部分使用低黏度基礎(chǔ)油分進(jìn)行老化瀝青還原,輔以多種添加劑提升再生劑的擴(kuò)散性和抗老化性,因此,再生劑中基礎(chǔ)油分對再生瀝青的性能起決定作用[3]。

        本文以六種可用于再生劑的基礎(chǔ)油為研究對象,對其再生機(jī)理與再生效果進(jìn)行評價(jià),為老化瀝青再生劑的設(shè)計(jì)與開發(fā)提供一定的理論參考。

        1 試驗(yàn)部分

        研究中首先參照實(shí)際工程瀝青老化情況,進(jìn)行模擬老化瀝青的制備,再從微觀角度對再生劑中基礎(chǔ)油分的還原機(jī)理進(jìn)行分析,并對基礎(chǔ)油分的還原效果進(jìn)行評價(jià)。以下詳細(xì)介紹了試驗(yàn)材料、制備方法和性能檢測方法。

        1.1 試驗(yàn)材料

        試驗(yàn)原材料包括基質(zhì)瀝青與多種基礎(chǔ)油分。

        1.1.1 基質(zhì)瀝青

        試驗(yàn)中選用70 號基質(zhì)瀝青,其主要技術(shù)指標(biāo)檢測結(jié)果如表1所示。

        1.1.2 基礎(chǔ)油分

        再生劑中的基礎(chǔ)油分應(yīng)具備較低的黏度和較高的閃點(diǎn),以保證熱再生過程中良好的擴(kuò)散性和安全性。本研究選用了幾種可用于再生劑的基礎(chǔ)油分,包括石油系油品: 60N 基礎(chǔ)油、150N 基礎(chǔ)油、光亮油150BS、芳烴油;塑化劑類油品:葵二酸二辛脂(DOS)、偏苯三酸三辛酯(TOTM),各原材料基本性質(zhì)如表2所示。

        1.2 再生瀝青制備方法

        將各基礎(chǔ)油分按一定比例摻入老化瀝青中,使用高速剪切機(jī)在 150 ℃下以2 000 r/min 左右速率剪切10 ~15 min,可得到再生瀝青。

        表2 原材料基本性質(zhì)

        1.3 性能檢測方法

        三大指標(biāo):再生瀝青的針入度、延度、軟化點(diǎn)均按照《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》(JTG E20—2011)中T 0606、T 0605、T 0604 進(jìn)行測試。

        紅外光譜:采用Bruker TENSOR 27 紅外光譜儀進(jìn)行試驗(yàn),將不同的再生瀝青試樣置于折射臺,檢測器采集干涉光經(jīng)樣品后的干涉信號,經(jīng)過處理后即可得到再生瀝青的紅外光譜圖。

        2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

        研究中分別進(jìn)行了老化瀝青模擬試驗(yàn)、再生瀝青紅外光譜試驗(yàn)、再生瀝青三大指標(biāo)試驗(yàn),具體分析如下。

        2.1 老化瀝青模擬

        瀝青老化的過程主要體現(xiàn)在輕質(zhì)組分的揮發(fā)與重質(zhì)組分的聚集,通常狀態(tài)下,大多數(shù)瀝青均處于穩(wěn)定的溶-凝膠型結(jié)構(gòu),瀝青質(zhì)吸附部分膠質(zhì)構(gòu)成穩(wěn)定的膠束體系,均勻分散在以飽和分、芳香分為主體的輕質(zhì)組分中。當(dāng)瀝青發(fā)生老化時(shí),瀝青中輕質(zhì)組分開始揮發(fā)并發(fā)生熱氧反應(yīng),膠團(tuán)濃度不斷增加,重質(zhì)組分開始凝聚聯(lián)結(jié),逐漸轉(zhuǎn)化成凝膠狀態(tài),宏觀表現(xiàn)為瀝青硬化脆化,塑性大幅降低,使用性能變差[4]。瀝青老化過程示意圖見圖1。

        圖1 瀝青老化過程示意圖

        本次研究中對某自然老化9 a 后廢舊瀝青混合料進(jìn)行了抽提、回收,回收瀝青三大指標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

        表3 回收瀝青三大指標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果

        由表3試驗(yàn)結(jié)果可知,瀝青混合料經(jīng)過長期老化后,具體的物理指標(biāo)表現(xiàn)為針入度降低,軟化點(diǎn)增加,延度降低,因此進(jìn)行熱再生時(shí)必須添加再生劑,以保證再生瀝青混合料性能。

        由于回收廢舊料舊瀝青存在時(shí)間漫長、操作復(fù)雜、設(shè)備不普及等特點(diǎn),實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行老化瀝青再生研究時(shí)往往選擇室內(nèi)模擬老化的方式。SHRP 研究認(rèn)為,經(jīng)PAV 老化20 h 可以模擬路面瀝青實(shí)際5 ~7 a 的老化[5],故本文對70 號基質(zhì)瀝青進(jìn)行PAV 模擬老化,老化時(shí)間分別為20 h、25 h、30 h,試驗(yàn)結(jié)果見表4。

        表4 不同時(shí)間PAV 下瀝青三大性能指標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果

        由表4試驗(yàn)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),經(jīng)PAV 老化30 h后瀝青的針入度、軟化點(diǎn)和延度與實(shí)際自然老化9 a 后瀝青性能相近,由此可以看出PAV 老化能較好地模擬瀝青實(shí)際使用過程中的老化。故采取PAV老化30 h的方式制備老化瀝青,便于后續(xù)試驗(yàn)。

        2.2 再生瀝青紅外光譜試驗(yàn)

        瀝青的老化主要是由于輕質(zhì)油分的缺失,國內(nèi)外學(xué)者認(rèn)為可以通過向老化瀝青中補(bǔ)充輕質(zhì)油分的方式實(shí)現(xiàn)瀝青再生[6]。紅外光譜試驗(yàn)中瀝青不同的有機(jī)官能團(tuán)會選擇性吸收特定波長的紅外光,從而形成其特定的紅外光譜,能從微觀上分析再生油分摻入后老化瀝青其化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化。研究中按照再生油分摻量3%,分別制備再生瀝青試樣進(jìn)行紅外光譜試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

        圖2 再生紅外光譜試驗(yàn)結(jié)果

        瀝青是一種復(fù)雜的混合物體系,再生瀝青的特征官能團(tuán)出現(xiàn)了多處較為明顯的特征峰,觀察不同油分摻入后再生瀝青紅外光譜吸收峰位置變化情況,只有在摻入葵二酸二辛酯時(shí),1 740 cm-1處出現(xiàn)了新的吸收峰,此處為飽和脂肪族酯的C=O 吸收譜帶,分析是由于塑化劑中C=O 的加入使此處吸收峰增強(qiáng)。除此之外,在摻入再生油分前后瀝青樣本的紅外光譜吸收峰位置基本保持一致,說明在基礎(chǔ)油分加入瀝青中未發(fā)生化學(xué)變化,再生瀝青性能恢復(fù)主要是依靠輕質(zhì)油分的物理調(diào)合。

        觀察紅外光譜的峰值變化,各再生劑油分加入后,1 032 cm-1處峰值出現(xiàn)了不同程度的下降,此處波數(shù)代表亞砜基的伸縮振動。瀝青中的硫元素主要是由膠質(zhì)和瀝青質(zhì)提供,在老化過程中由于含硫化合物的氧化,瀝青中亞砜基含量會明顯升高,摻入再生油分后,該峰出現(xiàn)明顯減弱,表明各基礎(chǔ)油分的加入實(shí)現(xiàn)了瀝青老化的逆過程,能起到一定的還原作用。

        2.3 再生瀝青三大指標(biāo)試驗(yàn)

        本文選取了6 種基礎(chǔ)油分,分別加入制得的老化瀝青中,并測定其再生瀝青的三大指標(biāo),基礎(chǔ)油分的添加量分別為3%、4%、5%,測試結(jié)果如圖3~5 所示。

        分析圖3~5 三大指標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果可知,各種基礎(chǔ)油分的加入均能一定程度老化瀝青性能,其中葵二酸二辛酯(DOS)還原效果最好,偏苯三酸三辛酯(TOTM)、60N 基礎(chǔ)油和150N 基礎(chǔ)油還原效率較為接近,芳烴油還原效果最差。就石油系產(chǎn)品而言,60N、150N 基礎(chǔ)油的還原效率較光亮油BS150 和芳烴油更高,這是由于60N、150N 基礎(chǔ)油屬于多次精制產(chǎn)品,分子量較小,黏度較低,對老化瀝青中重質(zhì)組分有著更強(qiáng)的溶解能力,還原效果也就更好。

        整體看來增塑劑油分還原效率高于石油系油分,分析是因?yàn)樵鏊軇┚邆錁O性基團(tuán)(酯基)與極性比較強(qiáng)的瀝青質(zhì)基團(tuán)有相互吸引的作用,更容易分布在老化瀝青重質(zhì)組分大分子之間,減少重質(zhì)組分的聚結(jié)效應(yīng),由于塑化劑分子量較小,流動性好,能夠更高效地降低老化瀝青的黏度,因而對其三大指標(biāo)改善效果更明顯。而加入石油系基礎(chǔ)油分后雖然一定程度上能起到降黏作用,但由于石油系產(chǎn)品溶解瀝青質(zhì)的能力不足,故難以達(dá)到與增塑劑同等的再生效果。

        圖3 再生瀝青針入度變化

        圖4 再生瀝青軟化點(diǎn)變化

        圖5 再生瀝青延度變化

        3 成本分析

        對研究中所采用的基礎(chǔ)油進(jìn)行多渠道詢價(jià),經(jīng)濟(jì)性分析如表5所示。

        由表5可知,研究中用的六種基礎(chǔ)油分中,芳烴油價(jià)格最低,來源廣泛,因此當(dāng)前被作為再生劑原料大量使用;增塑劑油分雖然使用效果較好,還原效率較高,但其成本較為高昂,故在實(shí)際的再生劑設(shè)計(jì)中使用較少,未來隨著技術(shù)的發(fā)展和工業(yè)水平的提升,增塑劑作為一種更高效的再生劑原料將得到更廣泛的應(yīng)用。

        表5 六種基礎(chǔ)油成本

        4 結(jié)論與展望

        本文以六種可用于再生劑的基礎(chǔ)油分為研究對象,對其再生機(jī)理與再生效果進(jìn)行了研究,得出結(jié)論如下。

        a)基礎(chǔ)油分加入瀝青中未發(fā)生化學(xué)變化,再生瀝青性能恢復(fù)主要是依靠輕質(zhì)油分的物理調(diào)合。

        b)摻入基礎(chǔ)油分后再生瀝青紅外譜圖中亞砜基峰值明顯降低,表明輕質(zhì)油分的加入能起到一定的還原效果。

        c)石油系基礎(chǔ)油分分子量越小,黏度越低,對老化瀝青中重質(zhì)組分溶解能力越強(qiáng),還原效率越高。

        d)增塑劑油分相比石油系油分更容易與瀝青質(zhì)結(jié)合,具有更高的還原效率,但由于成本較為高昂,在當(dāng)前的再生劑設(shè)計(jì)中使用較少。

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