王衛(wèi)萍，李 巖，畢桂真

（菏澤市水文局，山東 菏澤 274000）

氨氮是環(huán)境水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)，目前測(cè)定水體中氨氮的經(jīng)典方法采用《水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法》（HJ535-2009），此法測(cè)定的準(zhǔn)確度較高，同時(shí)對(duì)試驗(yàn)過(guò)程中的試劑、樣品的前處理特別是污水樣品的前處理要求也高。本文通過(guò)對(duì)試驗(yàn)過(guò)程中試驗(yàn)用水、所用試劑及樣品處理過(guò)程的試驗(yàn)，分析研究了影響準(zhǔn)確測(cè)定水體中氨氮含量的因素。

1 方法簡(jiǎn)介

1.1 基礎(chǔ)資料

1）方法原理。以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長(zhǎng)420nm處測(cè)量吸光度；2）儀器設(shè)備。紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)；3）藥品試劑。氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液、納氏試劑、酒石酸鉀鈉、鹽酸等。

1.2 測(cè)定步驟

在一組8個(gè)50mL比色管中分別加入0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL、10.0mL濃度為10.0mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，加純水定容。該系列總氮含量為：0mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、1.6mg/L、2.0mg/L。加入1.0mL酒石酸鉀鈉溶液，搖均，再加入1.5mL納氏試劑，搖均。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm處，用10mm比色皿，以水作為參比，測(cè)量吸光度。

取50mL處理后的水樣，按上述步驟測(cè)量吸光度，計(jì)算水樣中氨氮的含量。

2 影響因素

2.1 試驗(yàn)用水的影響

1）試驗(yàn)用水的制備與測(cè)定。試驗(yàn)用水采用純水器制備系統(tǒng)的UP（高純水）口出水，無(wú)氨水采用蒸餾法制備。在6支50mL的比色管中分別加入50mL的UP水，同時(shí)在6支相同的比色管中加入50mL制備的無(wú)氨水，按照測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定。

2）結(jié)果分析。UP水和無(wú)氨水吸光度見(jiàn)表1。

表1 UP水與無(wú)氨水吸光度對(duì)照表

由表1可以看出：實(shí)驗(yàn)室UP水與無(wú)氨水相比對(duì)試劑空白值并沒(méi)有明顯性的差異，說(shuō)明測(cè)定過(guò)程中實(shí)驗(yàn)室UP水完全可以替代無(wú)氨水。

2.2 酒石酸鉀鈉對(duì)試劑空白的影響

1）酒石酸鉀鈉試劑空白測(cè)定。分別取市面上購(gòu)買(mǎi)和提純后的酒石酸鉀鈉，配制酒石酸鉀鈉溶液，在12個(gè)50mL的比色管中分別加入50mL的實(shí)驗(yàn)用水，分為兩組后，一組6個(gè)中加入未提純的酒石酸鉀鈉溶液，另外一組6個(gè)中加入提純的酒石酸鉀鈉溶液，按照測(cè)定步驟進(jìn)行測(cè)定。

2）結(jié)果分析。測(cè)量的吸光度見(jiàn)表2。

表2 酒石酸鉀鈉對(duì)試劑空白對(duì)照表

由表2可以看出：經(jīng)過(guò)提純后的酒石酸鉀鈉吸光度值在0.020左右，未經(jīng)提純的吸光度值大于方法規(guī)定的0.030，且吸光度值會(huì)因?yàn)樵噭┡蔚牟煌胁町悾式ㄗh在購(gòu)買(mǎi)酒石酸鉀鈉后進(jìn)行提純。

2.3 樣品保存時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

1）樣品不同保存時(shí)間的測(cè)定。分析方法規(guī)定實(shí)驗(yàn)室樣品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，應(yīng)盡快分析，如不能立即分析，要在2～5℃下存放，用硫酸（ρ=1.84g/mL）將樣品酸化至pH＜2亦有利于保存。實(shí)驗(yàn)選取3個(gè)不同含量的試劑樣品，立即進(jìn)行測(cè)定后，分別采取2～5℃下存放和酸化保存方式，于第一次測(cè)定后24h、48h進(jìn)行測(cè)定。

2）結(jié)果分析。樣品保存時(shí)間對(duì)結(jié)果影響見(jiàn)表3。

表3 樣品保存時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果影響對(duì)照表 mg/L

由表3可以看出：樣品放置一定時(shí)間后，無(wú)論是酸化還是冷藏保存，不同濃度樣品的測(cè)定結(jié)果均呈現(xiàn)逐漸變小的趨勢(shì)，因此建議樣品進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)立即測(cè)定。

2.4 混濁樣品對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

1）混濁樣品不同處理方法的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)選取4個(gè)懸浮物含量不同的樣品，取原水樣、水樣上清液和方法規(guī)定的凝聚沉淀法（用經(jīng)水沖洗過(guò)的中速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液20mL）處理的水樣，測(cè)定水樣氨氮含量。

2）結(jié)果分析?；鞚針悠凡煌幚矸椒y(cè)量濃度對(duì)照情況見(jiàn)表4。

由表4可以看出：不同的處理方法處理后，測(cè)定的結(jié)果是不同的，原水樣測(cè)定結(jié)果最高，說(shuō)明水體中懸浮物對(duì)氨氮測(cè)定結(jié)果有較大影響；取上清液測(cè)定結(jié)果次之，說(shuō)明取上清液對(duì)測(cè)定結(jié)果仍有一定影響；采用凝聚沉淀法處理后的水樣測(cè)定結(jié)果才真正反應(yīng)水體中氨氮的含量。

表4 混濁樣品不同處理方式測(cè)定結(jié)果對(duì)照表 mg/L

2.5 色度樣品對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

1）色度樣品不同處理方法的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)選取4個(gè)不同色度的樣品，分別取水樣上清液、去底色上清液和蒸餾處理的水樣，測(cè)定水樣氨氮含量。

2）結(jié)果分析。色度樣品不同處理方法測(cè)量濃度對(duì)照情況見(jiàn)表5。

表5 色度樣品不同處理方式測(cè)定結(jié)果對(duì)照表

由表5可以看出：樣品含有色度對(duì)氨氮的測(cè)定結(jié)果有較大影響，隨著樣品色度增大，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響也在增大，因此，對(duì)于含有色度的樣品，應(yīng)采取蒸餾處理法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，方能反應(yīng)水體中氨氮的準(zhǔn)確含量。

3 結(jié)論

1）隨著實(shí)驗(yàn)室純水系統(tǒng)的普及，制備的高純度水（UP水）可以替代試驗(yàn)要求的無(wú)氨水。

2）市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)的酒石酸鉀鈉試劑純度達(dá)不到試驗(yàn)要求，應(yīng)進(jìn)行進(jìn)一步提純后方能滿足。

3）樣品的冷藏保存和酸化保存均對(duì)測(cè)定結(jié)果有一定的影響，進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)立即進(jìn)行測(cè)定。

4）混濁的樣品和帶有色度的樣品應(yīng)分別采用凝聚沉淀處理和蒸餾處理后進(jìn)行測(cè)定，未經(jīng)前處理后測(cè)定不能反應(yīng)水體中氨氮的準(zhǔn)確含量。