王玉涵，黎香梅，李 熠，周金慧

（1.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院蜜蜂研究所，北京 100093；2.山西善農(nóng)蜂業(yè)有限公司，山西 石樓 032500）

石樓縣被確定為綠色食品產(chǎn)業(yè)基地，營(yíng)養(yǎng)豐富的核桃、甘甜的紅棗、香醇的蜂蜜等都讓人回味無(wú)窮[1]。由于石樓自然資源豐富、空氣清新、水源純凈、蜜源植物分布廣泛，為蜜蜂提供良好生存環(huán)境[2]。石樓縣蜂產(chǎn)業(yè)歷史悠久，蜂產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良，洋槐蜜和棗花蜜是石樓兩大特色蜂蜜。為探討研究石樓縣蜂蜜質(zhì)量安全情況，通過(guò)對(duì)其理化指標(biāo)、農(nóng)獸藥殘留、微生物、真假鑒別等指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定和分析，評(píng)價(jià)石樓地區(qū)蜂蜜的質(zhì)量安全水平，為進(jìn)一步促進(jìn)當(dāng)?shù)胤涿鄣膬?yōu)質(zhì)化和品牌化以及養(yǎng)蜂業(yè)健康發(fā)展奠定基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 樣品來(lái)源

2019 年在山西石樓縣現(xiàn)場(chǎng)抽檢及企業(yè)送檢的蜂蜜樣品共40 個(gè)，抽檢范圍為石樓縣內(nèi)24 個(gè)行政村，其中洋槐蜜樣品25 個(gè)，棗花蜜樣品15 個(gè)。

1.2 參數(shù)指標(biāo)和檢測(cè)依據(jù)

對(duì)蜂蜜樣品中理化指標(biāo)檢測(cè)依據(jù)《GB 14963-2011 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)蜂蜜》 和《GH/T 18796-2012 蜂蜜》。7 類常見抗菌藥物氯霉素、鏈霉素、硝基咪唑類、硝基呋喃類、磺胺類、四環(huán)素族、氟喹諾酮類檢測(cè)，分別依據(jù)《GB/T 18932.19-2003 蜂蜜中氯霉素殘留量的測(cè)定方法液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法》、《GB/T 22995-2008 蜂蜜中鏈霉素、雙氫鏈霉素和卡那霉素殘留量的測(cè)定液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法》、《GB/T 23412-2009 蜂蜜中19 種喹諾酮類藥物殘留量的測(cè)定方法液相色譜- 質(zhì)譜質(zhì)譜法》、 《GB/T 20744-2006 蜂蜜中甲硝唑、洛硝噠唑、二甲硝咪唑殘留量的測(cè)定液相色譜- 串聯(lián)質(zhì)譜法》。4 類常用獸藥雙甲脒、溴螨酯、蠅毒磷、氟胺氰菊酯殘留的檢測(cè)，分別依據(jù)《農(nóng)業(yè)部781 號(hào)公告-8-2006 蜂蜜中雙甲脒殘留量的測(cè)定氣相色譜－質(zhì)譜法》、《GB 23200.94-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)動(dòng)物源性食品中敵百蟲、敵敵畏、蠅毒磷殘留量的測(cè)定液相色譜 - 質(zhì)譜 / 質(zhì)譜法》、 《GB 23200.95-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)蜂產(chǎn)品中氟胺氰菊酯殘留量的檢測(cè)方法》。蜂蜜中菌落總數(shù)、大腸菌群、霉菌計(jì)數(shù)、沙門氏菌、志賀氏菌和金黃色葡萄球菌的檢驗(yàn)參照《GB 4789.2-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)菌落總數(shù)測(cè)定》、《GB 4789.3-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)大腸菌群計(jì)數(shù)》、 《GB 4789.15-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)霉菌和酵母計(jì)數(shù)》、 《GB 4789.4-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)沙門氏菌檢驗(yàn)》、《GB 4789.5-2012 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)志賀氏菌檢驗(yàn)》、 《GB 4789.10-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品微生物學(xué)檢驗(yàn)金黃色葡萄球菌檢驗(yàn)》。對(duì)蜂蜜樣品測(cè)定碳-4 植物糖、高果糖淀粉糖漿含量進(jìn)行真實(shí)性鑒別， 分別依據(jù) 《GB/T 18932.1-2002 蜂中碳-4 植物糖含量測(cè)定方法穩(wěn)定碳同位素比率法》、 《GB/T 18932.2-2002蜂蜜中高果糖淀粉糖漿測(cè)定方法薄層色譜法》。對(duì)蜂蜜樣品中禁止添加防腐劑山梨酸、甜味劑糖精鈉、 重金屬鉛的檢測(cè)依據(jù) 《GB 5009.28-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中苯甲酸、 山梨酸和糖精鈉的測(cè)定》、 《GB 5009.12-2017 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》、蜂蜜樣品中甘油的檢測(cè)參照《GB 5009.12-2017 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》進(jìn)行檢測(cè)。

2 結(jié)果與分析

2.1 理化指標(biāo)

對(duì)山西石樓地區(qū) 40 個(gè)蜂蜜樣品（洋槐蜜25 個(gè)，棗花蜜15 個(gè)） 進(jìn)行8 項(xiàng)理化指標(biāo)檢驗(yàn)，每個(gè)樣品進(jìn)行3 次重復(fù)測(cè)定，匯總檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果，如表1 所示。由理化指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果可知，洋槐蜜樣品理化檢驗(yàn)指標(biāo)全部符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，其中果糖和葡萄糖總含量范圍為68.5%～79.2%，明顯高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，此外，洋槐蜜的果葡比范圍為1.67～1.96，棗花蜜的果葡比范圍為1.40～1.72，相比于棗花蜜樣品，洋槐蜜樣品中果糖含量高。棗花蜜樣品中1 個(gè)樣品的果糖和葡萄糖總含量為59.1%，未達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，1 個(gè)樣品中蔗糖含量為7.78%，不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限量規(guī)定，這表明不合格棗花蜜樣品成熟度不夠，蔗糖未被蜜蜂充分釀造轉(zhuǎn)化為葡萄糖和果糖。石樓地區(qū)天氣比較干燥，蜂蜜樣品水分含量總體合格率為100%，其中洋槐蜜水分含量符合國(guó)家供銷合作社一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)的占78.26%，棗花蜜水分含量符合國(guó)家供銷合作社一級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)占100%。蜂蜜中的酶活性越高，表明蜂蜜的成熟度好、新鮮度高、品質(zhì)良好[4]，石樓地區(qū)蜂蜜樣品淀粉酶值含量明顯高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，其中棗花蜜酶值最高達(dá)到54.6 mL/(g·h)。

表1 理化指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果匯總表

2.2 抗菌藥物

氯霉素作為一種廣譜抗生素，曾被用來(lái)預(yù)防和治療蜜蜂細(xì)菌性疾病(美洲幼蟲腐臭病和歐洲幼蟲腐臭病)[5]，但氯霉素對(duì)人體有嚴(yán)重的副作用，易引起人粒細(xì)胞缺乏病、再生障礙性貧血和溶血性貧血[6]，許多國(guó)家和地區(qū)已將其列入食品中禁止使用的藥物名單。但在蜜蜂養(yǎng)殖業(yè)中仍存在濫用情況，導(dǎo)致氯霉素在蜂產(chǎn)品中的殘留和蓄積[7]。鏈霉素是一種常見的氨基糖苷類抗生素，是目前我國(guó)畜牧業(yè)和水產(chǎn)業(yè)中的常用藥物之一。鏈霉素的長(zhǎng)期使用會(huì)導(dǎo)致動(dòng)物體內(nèi)藥物的蓄積，從而通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體及生態(tài)系統(tǒng)。但其耐藥性強(qiáng)，若動(dòng)物性食品中有過(guò)量的鏈霉素殘留，則可能對(duì)人造成嚴(yán)重危害，主要損害前庭和耳蝸神經(jīng)，導(dǎo)致眩暈和聽力減退，還具有潛在的致畸、致癌和致突變作用[8]，在我國(guó)養(yǎng)蜂生產(chǎn)中多用于治療歐洲幼蟲腐臭病[9]。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢測(cè)限為5μg/kg。硝基咪唑類藥物屬于硝基雜環(huán)類化合物，具有抗菌和抗原蟲作用。近年來(lái)，硝基咪唑類藥物被許多蜂農(nóng)用來(lái)預(yù)防和控制蜜蜂孢子蟲病，因療效明顯，價(jià)格低，故被蜂農(nóng)廣泛使用，造成了該類藥物在蜂蜜中殘留[10]。近幾年來(lái)隨著硝基咪唑類藥物在蜂蜜中檢出率的逐年增高，出口蜂蜜受到日本、歐盟和美國(guó)的特別關(guān)注。為防止其殘留對(duì)人體健康產(chǎn)生危害，許多國(guó)家和地區(qū)已禁止該類藥物用于食源性動(dòng)物，我國(guó)也于2002 年禁用了該類藥物，在蜂蜜生產(chǎn)過(guò)程中屬于禁用藥物。

本次研究共檢測(cè)了7 類常見的抗菌藥物，檢測(cè)結(jié)果如表2 所示，本次檢測(cè)37 個(gè)樣品，其中洋槐蜜23 個(gè)，棗花蜜14 個(gè)。棗花蜜樣品中無(wú)獸藥殘留檢出，合格率100%，而3 個(gè)洋槐蜜樣品檢測(cè)出甲硝唑，1 個(gè)洋槐蜜樣品檢出氯霉素0.8μg/kg，1 個(gè)洋槐蜜樣品中檢出鏈霉素 45.6μg/kg，洋槐蜜樣品合格率為86.95%。

表2 抗菌藥物檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表

2.3 農(nóng)藥

我國(guó)是世界養(yǎng)蜂大國(guó)，也是世界蜂產(chǎn)品生產(chǎn)和出口大國(guó)，蜂產(chǎn)品產(chǎn)量和出口量均居世界前列。為了防止蜂螨對(duì)蜜蜂生長(zhǎng)、減少蜂群數(shù)量的影響，氟胺氰菊酯、雙甲脒、蠅毒磷、溴螨酯是我國(guó)傳統(tǒng)常用的殺螨劑和殺蟲劑[11]。本次檢測(cè)均未檢出，表明石樓地區(qū)蜂產(chǎn)業(yè)中殺螨劑使用符合標(biāo)準(zhǔn)要求，殺螨劑對(duì)當(dāng)?shù)氐姆涿圪|(zhì)量安全造成的風(fēng)險(xiǎn)較低。

2.4 微生物

本次對(duì)石樓新采收的蜂蜜進(jìn)行微生物含量的研究，目的在于探討經(jīng)人工采收的未經(jīng)生產(chǎn)加工和長(zhǎng)期儲(chǔ)存的成熟蜂蜜其微生物含量是否符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，本次研究隨機(jī)抽檢8 個(gè)樣品，其中洋槐蜜7 個(gè)，棗花蜜1個(gè)，檢測(cè)菌落總數(shù)、大腸菌群、霉菌、嗜滲酵母計(jì)數(shù)、沙門氏菌、志賀氏菌、金黃色葡萄球菌共7 個(gè)微生物指標(biāo)，總體檢驗(yàn)合格率100% 。結(jié)果表明，從蜂箱里采收的新鮮成熟蜂蜜，其微生物指標(biāo)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.5 監(jiān)控蜂蜜真實(shí)性和外來(lái)物添加

近年來(lái)我國(guó)蜂蜜產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，產(chǎn)量居世界之首，但蜂蜜摻假和造假事件時(shí)有發(fā)生，影響到我國(guó)蜂蜜市場(chǎng)的健康發(fā)展。蜂蜜摻假一直是我國(guó)食品質(zhì)量監(jiān)管部門以及消費(fèi)者普遍關(guān)心的問(wèn)題，蜂蜜摻假層出不窮，如加入葡萄糖漿、果葡糖漿、高果糖淀粉糖漿、玉米糖漿、大米糖漿、甜菜糖漿、木薯糖漿等混合糖漿。本次監(jiān)控采用的監(jiān)測(cè)方法是碳-4植物糖含量測(cè)定- 穩(wěn)定碳同位素比率法（ G B/T 18932.1-2002） 、 薄 層 色 譜 法G B/T18932.2-2002、 混 合 糖 漿 鑒 別 法（LC-M S/M S 和 G C-M S 科研方法） 進(jìn)行監(jiān)測(cè)，混合糖漿的鑒別方法可用于識(shí)別玉米糖漿、大米糖漿、甜菜糖漿、木薯糖漿和小麥糖漿等特征性標(biāo)志物，進(jìn)而對(duì)蜂蜜的真實(shí)性進(jìn)行判定。本次研究隨機(jī)抽檢9 個(gè)樣品，其中洋槐蜜6 個(gè)，棗花蜜3 個(gè)，總體檢驗(yàn)合格率為100% 。

我國(guó)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》(G B 2760-2014)規(guī)定禁止蜂蜜里添加山梨酸、禁止蜂蜜里添加或混入任何糖類、代糖類物質(zhì)。為了延長(zhǎng)食品保質(zhì)時(shí)間故意添加山梨酸，或制假需要添加糖精鈉等，本次監(jiān)控增加了對(duì)山梨酸和糖精鈉的檢測(cè)，隨機(jī)抽檢6 個(gè)樣品，其中洋槐蜜4 個(gè)，棗花蜜2個(gè)，總體檢驗(yàn)合格率為100% 。

3 存在問(wèn)題和建議

從檢測(cè)結(jié)果分析發(fā)現(xiàn)，個(gè)別樣品出現(xiàn)果糖和葡萄糖、蔗糖出現(xiàn)不合格現(xiàn)象，排除其摻入糖漿的可能之外，出現(xiàn)這種情況，極有可能是蜂農(nóng)縮短了蜂蜜加工釀造過(guò)程，蜂蜜未成熟就搖蜜導(dǎo)致的。因此，建議善農(nóng)蜂業(yè)公司根據(jù)當(dāng)?shù)貧夂驐l件和蜜蜂群勢(shì)結(jié)合蜜源植物種類，合理設(shè)置取蜜時(shí)間，以保證蜂蜜中蔗糖完全轉(zhuǎn)化成葡萄糖和果糖。

本次分析中有5 個(gè)樣品檢出了氯霉素、甲硝唑和鏈霉素3 種藥物，這說(shuō)明蜂農(nóng)在養(yǎng)蜂生產(chǎn)中確實(shí)直接使用了該類藥物，或使用了違禁添加這3 種藥物的中藥制劑。養(yǎng)蜂過(guò)程中產(chǎn)生的獸藥殘留最重要的來(lái)源是防治各種蜜蜂疾病的藥物，目前世界上對(duì)養(yǎng)蜂業(yè)威脅最大的是各種細(xì)菌、真菌和寄生蟲疾病，由于目前除使用抗生素外，并沒(méi)有其他治療蜜蜂幼蟲病、爬蜂病等疫病的特效藥，個(gè)別養(yǎng)蜂者為了達(dá)到治療效果，違法在蜂藥中添加氯霉素等禁用藥物，超量添加氯霉素、甲硝唑、鏈霉素、喹諾酮類、硝基呋喃類等藥物，由于養(yǎng)蜂者不能有效地掌握產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、用藥規(guī)范、生產(chǎn)規(guī)程、飼養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)等相應(yīng)專業(yè)知識(shí)，從源頭上不能保證產(chǎn)品質(zhì)量安全，易導(dǎo)致蜂蜜藥殘留超標(biāo)。因此，建議當(dāng)?shù)卣块T和龍頭企業(yè)針對(duì)當(dāng)?shù)貙?shí)際情況制定合理的健康養(yǎng)殖方案和用藥管理方案，及時(shí)對(duì)生產(chǎn)的不同批次蜂蜜開展監(jiān)測(cè)，以保證蜂蜜的質(zhì)量安全，為石樓蜂蜜事業(yè)健康發(fā)展提供更有力的支持。