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        基于光譜分析的牛肉干鑒別方法研究報告

        2020-08-27 08:17:26張周
        科技風 2020年21期
        關(guān)鍵詞:高光譜牛肉干添加劑

        摘要:本項目首先以不同品牌的牛肉干為實驗材料,通過高光譜測量技術(shù)對其光譜數(shù)據(jù)進行采集,并對不同品牌的牛肉干進行光譜分析和對比,設(shè)計了一種能以高光譜分析技術(shù)檢測牛肉干是否摻入牛肉膏、蘇丹紅等添加劑的方案;接著在實驗中采用光譜角匹配Spectral angle map(SAM)方法,光譜特征匹配方法Spectral Feature Fitting和二進制編碼(Binary coding)綜合投票的方式來鑒別牛肉干的品牌。實驗結(jié)果表明,所提出的方法是一種能簡便鑒別不同品牌牛肉干的方案,具有較好的實用性和創(chuàng)新性。

        關(guān)鍵詞:高光譜;食品安全與質(zhì)量檢測;牛肉干;添加劑

        一、我國牛肉干市場存在的問題

        牛肉干是四川特產(chǎn)之一,不僅以獨特的風味讓人回味無窮,還具有很高的營養(yǎng)價值,受到消費者的喜愛。但近幾年來,部分牛肉干在生產(chǎn)過程中過量使用添加劑甚至使用國家禁止的添加劑、選用次等或劣質(zhì)牛肉原料等情況時有曝光,嚴重影響了牛肉干的整體質(zhì)量形象。已有報道的抽檢顯示:品牌牛肉干也出現(xiàn)了問題。

        問題一:濫用添加劑。近日國家質(zhì)檢總局公布的抽查數(shù)據(jù)顯示,目前市場上的肉干肉脯食品主要存在細菌總數(shù)嚴重超標、大腸菌群超標、山梨酸及苯甲酸含量不符合標準規(guī)定、違規(guī)添加人工合成色素四種質(zhì)量問題,部分小型企業(yè)、特別是小作坊式企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量低劣。以山梨酸和苯甲酸為例,山梨酸、苯甲酸均為化學合成防腐劑,在一定條件下對霉菌和酵母菌的繁殖起到抑制作用。一些食品企業(yè)出于成本考慮,會選用成本較低的防腐劑。山梨酸的成本為苯甲酸的兩三倍,不少企業(yè)為了節(jié)省成本,選擇并超量使用苯甲酸。

        問題二:衛(wèi)生狀況堪憂。牛肉干作為國人主要休閑食品之一,近年來,我國牛肉干市場規(guī)模成高速增長態(tài)勢,但牛肉干的食品安全問題日益凸顯,一根繩子、一把刀再加上兩口鍋就可以生產(chǎn)牛肉干了。好壞不一、真真假假,這就是當今的牛肉干市場。菌落總數(shù)是重要的微生物學衛(wèi)生指標,屬于生物性污染指標,是影響食品安全性的重要因素。國家強制性標準GB27262005《熟肉制品衛(wèi)生標準》規(guī)定,肉制品中大腸菌群不得超過30MPN/100g。但是近年來相關(guān)部門對肉干食品的抽查表明,大腸桿菌、細菌總數(shù)超標現(xiàn)象仍然非常嚴重。

        問題三:使用劣質(zhì)材料。除了違規(guī)使用添加劑和衛(wèi)生指數(shù)不達標外,部分企業(yè)使用劣質(zhì)牛肉材料制作牛肉干也是行業(yè)的一大問題。印度牛肉質(zhì)量較差,但價格便宜,幾塊錢一斤便可以出口到中國。央視經(jīng)濟半小時2013年調(diào)查也顯示,來自印度、巴西、澳大利亞等地的牛肉,經(jīng)中印邊境走私到廣西,通過螞蟻搬家的方式進入中國,走私牛肉凍品未經(jīng)檢疫,存在嚴重的食品衛(wèi)生安全隱患。近些年來檢驗牛肉摻假的方法,如電子鼻數(shù)據(jù)分析方法[1],基于近紅外光譜分析的方法[2]已有研究。但是這些方法普遍存在成本高,步驟復(fù)雜,檢驗時間久等問題,這便給民眾檢測帶來不便,所以,如何快速有效地檢測牛肉干是否添加了某些有害添加劑,并判斷牛肉干的品牌真假,成為一大科研難題。

        二、實驗與方法

        高光譜技術(shù),就是利用光譜分散原理,在經(jīng)過光柵后,對分散后的光進行反射吸收率進行精密測量,這樣就可以分辨肉眼無法區(qū)別的牛肉干間的光譜特征差別,并且該方法的效率較快,實驗成本較低,是一個有效區(qū)分哪個添加了有害食品添加劑的牛肉干,對保護民眾生命健康設(shè)置了一道防線,也可以打擊不良商家的“黑加工”市場。本項目提出了一種能利用光譜分析技術(shù)鑒別不同品牌牛肉干,并設(shè)計了通過分析牛肉干光譜特性,進行添加劑情況分析的方法。

        (一)實驗儀器

        本次實驗,采用便攜式地物光譜儀ASD開展光譜測量,波譜范圍為350—2500nm,光譜分辨率為3nm,適合本次實驗。在實驗中,用太陽光為光源,在下午兩點開展了牛肉干的光譜數(shù)據(jù)采集工作。

        (二)實驗材料

        在超市隨機購買各種牛肉干各三袋,在光譜數(shù)據(jù)采集實驗中,三種品牌牛肉干的光譜數(shù)據(jù)被依次測量。實驗樣品處理所用器材:白紙、筆。

        (三)研究方法

        本次實驗選用牛肉干為實驗材料,通過不同牛肉干的光譜數(shù)據(jù)進行采集,并對比分析,分析其光譜曲線差異,以自動化判別牛肉干各種調(diào)料含量等為目標。

        1.實驗樣本制備

        從各種的三袋牛肉干隨機選取樣本,按類別順序編號拍照,并選取一組訓(xùn)練組,一組測試組。

        1.棒棒娃、2.老四川金角、3.牛浪漢、4.老四川三鼎

        圖1 牛肉干圖片

        2.光譜數(shù)據(jù)采集

        先測量白板在太陽光照射下的光譜,并設(shè)置為標準光譜。再將探頭用黑板遮住,測量此時暗電流光譜,保存,待用。保存參考光譜和暗光譜,選擇反射率測量模式,分別測量四種牛肉干的光譜數(shù)據(jù)。測得的光譜特征曲線如圖2所示。

        圖2 四種牛肉的光譜測量結(jié)果(beaf14分別對應(yīng)樣本的四種品牌牛肉)

        由圖2可見,beaf1(棒棒娃五香牛肉)有明顯的紅邊效應(yīng),在紅色波譜范圍的數(shù)值明顯高于藍綠波段,因此,其看來就偏暗紅色。beaf3(牛浪漢五香牛肉干)、beaf2(老四川金角五香牛肉干)、beaf4(老四川三鼎五香牛肉干)具有相似的光譜曲線,分別在561nm、580nm、618nm,685nm、713nm,751nm,777nm、840nm具有波峰,分別在590nm、656nm、720nm、820nm、939nm具有波谷。在黃色波段和紅色波段beaf3>beaf2>beaf4,可見牛浪漢五香牛肉干偏黃偏紅、偏亮,這可能是由于添加了牛肉膏所致。而三鼎老四川和金角老四川兩種牛肉,從口感上,金角(beaf2)更硬,三鼎(beaf4)更軟,可見含水量不同,三鼎含水量更高,因水對藍綠波段有較強的吸收作用,在藍綠波段三鼎(beaf4)比金角(beaf2)更暗一些。在紅色波段,beaf2比beaf4亮度高,因此金角比三鼎牛肉干偏黃偏紅一些。而利用金角和三鼎牛肉干在水分上的含量差異導(dǎo)致的光譜差異可以鑒別兩者。由圖可見,可見光波段中,黃色波段、藍綠色波段和紅色波段是幾個關(guān)鍵的可用于區(qū)分不同品牌牛肉干的成分組成。而且三鼎老四川牛肉的紅色波段最暗,可見在蘇丹紅事件后,三鼎老四川牛肉可能降低了對紅色鮮艷度的要求,其添加蘇丹紅等偏紅色的添加劑含量降低了??梢?,紅色波段可以被用于區(qū)分三鼎老四川牛肉干和金角老四川牛肉干,黃色波段(550nm)可被用于區(qū)分牛浪漢牛肉干和其他幾種牛肉干,紅色波段612nm一階導(dǎo)數(shù)可被用于區(qū)分棒棒娃和其他種類牛肉。還有857nm近紅外波段反映了不同牛肉干的含水量差異,含水量越高,光譜亮度越低??傊ㄟ^分析不同牛肉干的光譜特性,可以發(fā)現(xiàn),利用光譜差異是可以鑒別不同牛肉品牌的。

        3.牛肉干品牌鑒別方法

        本研究中,將利用光譜角匹配(Spectral Angle Match,SAM)、光譜特征匹配Spectral feature fitting(SFF)和二進制編碼Binary Coding(BC)三種方法綜合實現(xiàn)牛肉干品牌鑒別的工作。首先,為了突出某個波長范圍的光譜吸收特征,對像元光譜和參考光譜進行包絡(luò)線消除處理,去包絡(luò)線后的像元光譜和參考光譜在光譜曲線曲率角度、特征吸收深度上存在差異,可分別基于SAM算法和SFF算法實現(xiàn)光譜特征匹配,以鑒別牛肉干的種類。而二進制編碼可以快速實現(xiàn)分類識別。下面以SFF為例,解釋其方法原理,其他兩個方法因較為常用,筆者暫不贅述。

        SFF方法可以通過增加一個常量k來調(diào)整參考光譜的曲線形狀,以最好地和像元光譜進行擬合匹配,計算公式如下:

        ρ′=(ρ+k)/(1.0+k)

        其中ρ′為經(jīng)過變換的參考光譜特征曲線,ρ為參考光譜的原光譜特征曲線(在這里ρ′和ρ都經(jīng)過包絡(luò)線去除處理),k為一常數(shù)且k不等于-1。

        上式可以變換為ρ′=aρ+b,其中a=1.0/(1.0+k),b=k/(1.0+k)?,F(xiàn)在已知一組光譜吸收特征范圍內(nèi)的參考光譜反射率ρi和像元光譜反射率Pi(i為波段號),為獲得它們的最佳擬合,即經(jīng)過變換的ρ′i=aρi+b和Pi最佳擬合,利用最小二乘原理,需要∑(Pi-(aρi+b))2=min。

        由極值原理,解式(2)得:

        a=(n∑Piρi∑Pi·ρi)/n∑ρi2(∑ρi)2

        b=∑Pi/n(a∑ρi)/n

        得到系數(shù)a和b為參考光譜和像元光譜的最小二乘擬合系數(shù),現(xiàn)通過計算ρ和P的相關(guān)系數(shù)f來表示兩種光譜的擬合度。

        三、結(jié)果與討論

        (一)數(shù)據(jù)預(yù)處理

        因光譜在1000nm以上波段范圍屬于近紅外、短波紅外等區(qū)域,其噪聲過大,本研究僅僅取光譜取3501000nm譜段進行光譜分析。如圖3為包絡(luò)線去除后的光譜曲線圖。

        圖3 經(jīng)包絡(luò)線去除后的牛肉干光譜曲線圖

        (二)光譜特征對比

        分析圖3發(fā)現(xiàn),老四川金角和老四川三鼎牛肉干在光譜曲線的趨勢山近似一致,而棒棒娃和牛浪漢的光譜曲線有較大的差異。在500nm580nm范圍黃色波段beaf3>beaf2>beaf4>beaf1,在677nm756nm紅色波段范圍,beaf3>beaf2>beaf1>beaf4。

        (三)牛肉干品牌識別

        將之前訓(xùn)練樣本集合中的光譜數(shù)據(jù)以tab分隔的形式輸出,并導(dǎo)入ENVI中,并存入envi spectral library名為traindata,保存作為訓(xùn)練樣本。再將測試樣本集合的光譜數(shù)據(jù)以tab分隔的形式輸出,并導(dǎo)入ENVI中,將數(shù)據(jù)存入ENVI spectral library作為測試樣本,這樣便可以通過光譜角制圖法(Spectral Angel Map,SAM)、光譜特征匹配(Spectral Feature Fitting,SFF)以及二進制編碼(Binary Code,BE)的數(shù)據(jù)處理方法對比分析出每一個測試樣本屬于某一個品牌的概率。通過SAM,SFF,BE三種方法可以鑒定牛肉干的種類。每一個類別的牛肉干選取5個測試樣本進行測試。測試結(jié)果表明,利用三種分類算法相結(jié)合去綜合分析獲得的評分能很好地區(qū)分不同類別的光譜曲線,精度達到了100%。假如能建立不同品牌牛肉干的光譜數(shù)據(jù)庫,那么通過智能機器學習、深度學習算法,還有可能能進一步提升該方法的智能水平、自動化水平。

        四、結(jié)論

        本項目提出了一種基于光譜分析技術(shù)的牛肉干快速鑒別方法,通過實驗分析,可以得出以下結(jié)論:

        (1)測量得到的不同品牌的牛肉干在黃色、紅色波段的數(shù)值具有不同的數(shù)值。亞硝酸鹽添加會導(dǎo)致紅色波段的灰度升高,牛肉膏的添加會導(dǎo)致黃色波段的灰度升高;蘇丹紅的添加會導(dǎo)致紅色波段的亮度值高。利用高光譜測量手段,可以無損檢測牛肉干,確認牛肉是否增加了過量添加劑,保護消費者的合法權(quán)益。

        (2)通過光譜分析技術(shù),如光譜角制圖法、光譜匹配方法、二進制分類方法,能快速確定牛肉干所屬的品牌和類別。

        綜上所述,用高光譜技術(shù)鑒別添加各種添加劑的牛肉干是可行的,本項目提出一套基于光譜分析技術(shù)的牛肉干鑒別方案,實驗結(jié)果驗證了其可行性。假如能在打假和質(zhì)量檢測中能采用本項目所提出的牛肉干光譜分析技術(shù),不僅能實現(xiàn)無損品牌鑒別,而且將提高其檢驗效率。另外,隨著便攜式高光譜成像儀技術(shù)的發(fā)展,傳感器設(shè)備從大變小,從笨重到輕便,光譜分析技術(shù)不僅能用于點對點的測量,還可以實現(xiàn)面對面的監(jiān)測,通過遙感技術(shù)還能實現(xiàn)牛肉干定量反演,進而控制牛肉干中各類添加劑含量,這將為牛肉干批量化生產(chǎn)的監(jiān)控提供一種有效手段,進而促進我國牛肉產(chǎn)業(yè)向更好更快的方向發(fā)展[3]。

        參考文獻:

        [1]張申.電子鼻基于數(shù)據(jù)處理方法對摻假牛肉檢測研究[D].西北農(nóng)林科技大學,2016.

        [2]陳偉.基于近紅外光譜與生物散斑融合的牛肉摻假檢測方法[D].華中農(nóng)業(yè)大學,2018.

        [3]王國澤,何燕,李慧,楊曉玉,楊紹斌,劉達玉,唐仁勇.淺談四川牛肉產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀[J].肉類工業(yè),2018(01):5356.

        作者簡介:張周(2004—),女,漢族,四川成都人,在讀高中。

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