白 志 華
(山西忻州神達朝凱煤業(yè)有限公司,山西 忻州 036700)
中國露天煤礦揚塵治理沒有得到足夠的重視,開采以及堆放完畢后不再進行保護和處理,對環(huán)境和附近人員都有不同程度的影響。在煤塵化學(xué)抑制劑開發(fā)方面,國內(nèi)外專家學(xué)者取得了很多成果,比如俄羅斯利用己內(nèi)酰胺制備的AHSC 型抑塵劑,美國研制的Conherex 型煤塵抑制劑,日本已經(jīng)取得專利的SS 型環(huán)保抑塵劑,以及中國具有代表性的丙烯酰胺型粘結(jié)潤濕劑。雖然目前市面上化學(xué)抑塵劑有很多種類,但是普遍存在一下缺點和局限性:功能單一、污染環(huán)境、原料昂貴、有毒有害、難以降解以及其他二次污染等,并且面對露天煤礦復(fù)雜的條件,應(yīng)用更是受到了限制。
本文立足于朝凱露天煤礦為實際應(yīng)用情況,選擇羥乙基纖維素作為基體,與聚乙烯醇和聚丙烯酰胺為單體制備煤礦結(jié)殼抑塵劑,能夠有效起到抑制煤塵以及其他揚塵的作用。實驗用雙引發(fā)體系,能夠充分激活實際中羥基、酰胺基和羥基等,以N,N- 亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑,同時加入無機鹽CaCl2和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉,能夠進一步提高該產(chǎn)品的保濕抑塵性。
把盛有300ml 水的燒杯放在水浴鍋中,溫度調(diào)節(jié)為85℃,緩慢均勻撒布羥乙基纖維素(HEC),在氮氣保護下糊化30min。糊化完成后調(diào)節(jié)溫度為60℃,在燒杯中加入一定量的過硫酸銨和硫代硫酸鉀,等待20min 后加入聚乙烯醇(PVA)和聚丙烯酰胺(AM),反應(yīng)一段時間后緩慢將N,N'- 亞甲基雙丙烯酰胺溶液倒入反應(yīng)燒杯中,繼續(xù)加熱攪拌20min,加入十二烷基苯磺酸鈉和無水CaCl2,攪拌均勻后得到最終產(chǎn)物。
通過正交試驗得出:HEC:PVA:AM 為 5:2:8,引發(fā)劑(過硫酸銨和硫代硫酸鉀)為HEC 的2%,交聯(lián)劑(N,N'- 亞甲基雙丙烯酰胺)為PVA 的1.8%,此配比結(jié)殼抑塵劑性能最佳。
將羥乙基纖維素、產(chǎn)物放在真空干燥箱中干燥處理后,進行紅外實驗研究官能團的變化。
將羥乙基纖維素、產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥后破碎,用掃描電子顯微鏡進行觀察。
殼體厚度的測定:待噴灑結(jié)殼抑塵劑的朝凱露天煤礦煤塵周邊泥土,結(jié)殼穩(wěn)定后取粘結(jié)形成的殼體殼,觀察成殼情況,用邵氏硬度計測試殼體表面硬度,用游標(biāo)卡尺測量其厚度,每個樣品重復(fù)測三次求取平均值。
將所制備抑塵劑噴灑于裝在培養(yǎng)皿的朝凱露天煤礦煤塵、周邊泥土表面,以及噴灑相同質(zhì)量的水作為 對 照 。 模 擬 5m/s、6m/s、7m/s、8m/s、9m/s、10m/s、11m/s、12m/s、13m/s、14m/s、15m/s 不 同 風(fēng) 速 , 風(fēng) 吹20min 后測定其抑塵率,同時與噴灑水進行對比。實驗結(jié)果用抑塵率α 表示:
將該結(jié)殼抑塵劑與朝凱露天煤礦煤粉1:1 混合平鋪在培養(yǎng)皿中,待表面干結(jié)水分損失率基本不發(fā)生變化時(大概經(jīng)過7 天),將該培養(yǎng)皿放在自然條件下保存,每天記錄質(zhì)量變化,計算分析降解情況。
圖1 紅外譜線
觀察圖1 的紅外光譜可以發(fā)現(xiàn),1601 cm-1處是CMC 與 AM 分子中的 C=O 伸縮振動吸收峰,1420cm-1為產(chǎn)物中- CH、- CH2 的彎曲振動吸收峰,3157cm-1處為 AM 中的 - NH2 伸縮振動吸收峰,2910cm-1處為- CH2 的特征吸收峰,證明AM已經(jīng)接到了CMC 分子主鏈上。1090cm-1為PVA 中結(jié)晶特征峰C- O,在(c)中- OH 的吸收峰位置發(fā)生了變化,偏移到 3367cm-1處,說明 HEC 中 - OH 和 PVA 中的- OH 產(chǎn)生了分子間氫鍵,雖然兩種大分子結(jié)構(gòu)相差較大,但仍然能夠相容。
圖2 掃描電鏡表面和截面圖像
觀察圖2 制得的結(jié)殼抑塵劑電鏡照片,可以發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)物呈現(xiàn)擠壓片狀空間結(jié)構(gòu),正是這種特殊的空間結(jié)構(gòu),產(chǎn)物表面密實度較高,因此產(chǎn)物成殼硬度較高,在風(fēng)吹作用下,會逐步風(fēng)蝕表層結(jié)構(gòu),能夠維持較長時間的結(jié)殼抑塵性能,且密實的表層構(gòu)造,在雨淋時能夠又具有好的憎水性,水能夠經(jīng)過上表層流走不至于破壞下層結(jié)構(gòu)。截面可以看出空間結(jié)構(gòu)具有一定的空隙結(jié)構(gòu),能夠起到保濕抑塵的作用。
圖3 朝凱露天煤礦煤塵和周邊泥土成殼
觀察圖3 實驗結(jié)果,通過比較該結(jié)殼抑塵劑在朝凱露天煤礦煤塵與周邊泥土的結(jié)殼厚度方面,泥土平均結(jié)殼厚度更厚,可以抑制露天煤礦坑底煤塵以及礦坑周圍無植被的泥土發(fā)生揚塵。觀察圖中殼體情況,可以更加直觀的看到成殼情況,在培養(yǎng)皿中能夠輕松拿起殼體,成殼情況良好。實驗發(fā)現(xiàn)在噴灑8h 后,結(jié)殼硬度以及抑塵效果已經(jīng)達到最優(yōu)狀態(tài),再經(jīng)過12h后效果較之前沒有太大變化。
通過觀察圖4 可以發(fā)現(xiàn),在噴灑結(jié)殼抑塵劑后,風(fēng)速達到6m/s 之前,噴灑水和結(jié)殼抑塵劑的煤塵以及泥土抑塵性能變化不大,但隨著風(fēng)速增加,在6m/s~15m/s 風(fēng)速范圍內(nèi),噴灑結(jié)殼抑塵劑的抑塵性能卓越,風(fēng)速達到15m/s 時,抑塵率維持在88%左右,但噴灑水的樣品抑塵率只有28%左右;同樣噴灑水和結(jié)殼抑塵劑,在相同風(fēng)速下,泥土的抑塵率總是偏高于煤粉,作者發(fā)現(xiàn)泥土里含有大量細顆粒砂石,這導(dǎo)致泥土的整體密度較大,在于水和結(jié)殼抑塵劑形成的表層結(jié)構(gòu)更加密實。因此該結(jié)殼抑塵劑具有良好的抑塵性能,覆蓋在表面成殼能夠有效防止揚塵。
圖4 結(jié)殼抑塵劑抑塵性能
在生態(tài)降解實驗中,培養(yǎng)皿自然條件中的水分、空氣、微生物生物等的共同作用下,結(jié)殼抑塵劑逐漸分解,質(zhì)量逐漸損失,分析圖5 得知,在20 天以前質(zhì)量損失較?。?.21%),但是在20 以后質(zhì)量損失率變化較大(26.90%),一直到40 后質(zhì)量損失率趨于平緩(2.71%)。這是由于在20 天以前樣品表面及內(nèi)部開始生長菌落,20 天到40 天內(nèi)菌落開始大量生長,逐漸分解該結(jié)殼抑塵劑。通過顯微鏡觀察菌落表面,該菌落是絲狀,作者初步判定大部分菌落為放線菌,通過與放線菌電鏡圖片比對具有一致性。綜上能夠說明該結(jié)殼抑塵劑具有可降解性,對周圍環(huán)境友好,具有較好的生態(tài)環(huán)保性。
圖5 降解程度
本文通過HEC 與AM、PVA 在雙引發(fā)體系下,以MBA 作為交聯(lián)劑,通過添加十二烷基苯磺酸鈉和無水CaCl2進一步提高產(chǎn)物性能,制備出成殼性好、耐候性強、抑塵效果顯著環(huán)境友好型結(jié)殼抑塵劑。掃描電鏡觀察了產(chǎn)物內(nèi)部結(jié)構(gòu)在結(jié)殼抑塵方面具有優(yōu)越性能。經(jīng)過正交試驗得出該產(chǎn)物最佳配比;通過性能測試實驗進一步驗證該結(jié)殼抑塵劑的作用效果,并且可降解具有較好的生態(tài)環(huán)保性,有望在朝凱露天煤礦展開實踐應(yīng)用,并且本文思路也為山西忻州神達朝凱煤業(yè)有限公司化學(xué)抑塵起到了拋轉(zhuǎn)引玉的作用,為企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供了新思路。