梁杭肖 孫紅 熊文俊(江西景江安全環(huán)保技術(shù)有限公司，江西 景德 333000)

0 引言

本處置中心含氰廢物處理線采用成熟的堿性氯化法來處理含氰廢液。堿性氯化法破氰分為兩階段：

第一階段是將氰化物氧化成氰酸鹽(CNO-)，氰酸鹽的毒性僅為氰化物的千分之一，不完全氧化反應(yīng)的中間產(chǎn)物為CNCl，CNCl在酸性(pH<8.5)條件下極易揮發(fā)，且氰酸鹽在pH值(pH=2～3)較低的情況下，CNO-易分解產(chǎn)生氮。第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化成CO2和N2，控制pH=8～9。H2SO4投加量由pH計(jì)與計(jì)量泵聯(lián)鎖控制，NaClO的投入量由ORP儀表與計(jì)量泵聯(lián)鎖控制。

反應(yīng)原理如下：

一級(jí)氧化：pH：10～11

二級(jí)破氰：pH：8～8.5

含氰廢液處理工藝流程圖詳見圖1。

含氰廢液處理線產(chǎn)生職業(yè)病危害因素有：含氰廢液、HCN、CNCl、CO2、N2、氫氧化鈉、次氯酸鈉、各種重金屬(銅、鉛、鋅、錫、鎳、砷等)、硫酸、鹽酸、PAC(聚合氯化鋁)、PAM(聚丙烯酰胺)、DTCR(重金屬捕捉劑)。

1 含氰廢液處理線產(chǎn)生職業(yè)病危害因素風(fēng)險(xiǎn)分析

根據(jù)此類工程的相關(guān)特點(diǎn)，在職業(yè)病造成的危害相關(guān)因素辨識(shí)分析、工程性分析以及職業(yè)病危害防護(hù)措施分析的基礎(chǔ)上，根據(jù)其理化的性質(zhì)、接觸的方式、接觸的時(shí)間、接觸的頻率以及防護(hù)措施等信息，分別采用有毒物質(zhì)的職業(yè)暴露風(fēng)險(xiǎn)相關(guān)矩陣半定量分析方法以及皮膚接觸和材料吸收角度半定量分析的方法對(duì)有毒物質(zhì)的職業(yè)暴露有可能造成職業(yè)危害的可能性和具體程度進(jìn)行評(píng)價(jià)。

2 有毒物質(zhì)吸入風(fēng)險(xiǎn)定性及半定量評(píng)價(jià)

2.1 有毒性物質(zhì)的職業(yè)接觸中風(fēng)險(xiǎn)矩陣半定量的方法探討

有毒性物質(zhì)的職業(yè)接觸中風(fēng)險(xiǎn)矩陣半定量的方法探討，第一步應(yīng)該完成其危害級(jí)別(HR)和暴露級(jí)別(ER)等相關(guān)類別的額評(píng)價(jià)，之后再運(yùn)用相關(guān)公式來計(jì)算具體風(fēng)險(xiǎn)水準(zhǔn)。針對(duì)不同水準(zhǔn)的風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別，進(jìn)而決定進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)處理方法的優(yōu)先級(jí)順序，并采用最為行之有效的解決辦法。

2.1.1 有毒性化學(xué)類物質(zhì)的危害級(jí)別

針對(duì)此類項(xiàng)目在生產(chǎn)作業(yè)中有可能造成污染的各種有毒性的化學(xué)成分，可以依據(jù)其特有的毒性大小、刺激性強(qiáng)度、腐蝕性強(qiáng)度以及致癌性程度的評(píng)定與ACGIH中列舉的有毒性化學(xué)物質(zhì)的致癌等級(jí)等毒理學(xué)相關(guān)資料，再根據(jù)我國具有明確規(guī)定的法律條文《高毒物品目錄》等相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，將此類物質(zhì)有可能造成的危害級(jí)別劃分成若干種不同的級(jí)別，最后，選擇各類別判定的標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果中的最大值，用以最終確定其危害級(jí)別HR。

目前尚不確定的對(duì)健康危害程度大小以及暫未劃分類別的有毒有害類物質(zhì)，一級(jí)；可能對(duì)人體的眼睛、皮膚造成可逆的結(jié)果或者暫時(shí)沒有產(chǎn)生較為嚴(yán)重的人體損害，二級(jí)；有可能是動(dòng)物體內(nèi)的額致癌類相關(guān)物質(zhì)，但暫時(shí)沒有證據(jù)表明這一點(diǎn)以及呼吸類敏感性物質(zhì)和有一定程度危害的化學(xué)類物質(zhì)，三級(jí)；用于動(dòng)物類研究的且很有可能是人類的致癌類物質(zhì)，致突變類的物質(zhì)或者導(dǎo)致畸形的產(chǎn)物，四級(jí)；目前的，明確對(duì)人體具有致癌作用的物質(zhì).致突變類的或者導(dǎo)致畸形的產(chǎn)物，五級(jí)，見表1。

2.1.2 有毒化學(xué)物質(zhì)暴露等級(jí)

根據(jù)有毒性物質(zhì)的化學(xué)的性質(zhì)、暴露的方式類別、接觸的時(shí)間長短、接觸的頻率大小、解決辦法等相關(guān)資料來評(píng)價(jià)ER。根據(jù)化學(xué)類物質(zhì)的蒸氣壓力以及空氣的動(dòng)力學(xué)直徑與我國法律條文中明確規(guī)定的職業(yè)接觸的限值PC-TWA相比于(OT/PCTWA)、職業(yè)病的危害解決辦法(其主要包含衛(wèi)生工程的解決辦法和職業(yè)衛(wèi)生的培訓(xùn)步驟等)、每個(gè)星期所累計(jì)的暴露時(shí)間長短等暴露的相關(guān)原因來最終確定指數(shù)(EI)。ER的分類根據(jù)由下文的方程EI來具體確定：ER=[EI1×EI2×……×EIn]1/n，其中n是暴露原因的具體個(gè)數(shù)。

2.1.3 風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別的判斷

圖1 含氰廢液處理工藝流程圖

表1 依據(jù)急性毒性劃分危害等級(jí)

根據(jù)公式Risk=(HR×ER)1/2來計(jì)算具體的風(fēng)險(xiǎn)水準(zhǔn)?？蓪L(fēng)險(xiǎn)級(jí)別大致劃分為五個(gè)具體的等級(jí)(表2)，即為可忽略的風(fēng)險(xiǎn)、低程度風(fēng)險(xiǎn)、中等程度風(fēng)險(xiǎn)、高等程度風(fēng)險(xiǎn)、極高等程度風(fēng)險(xiǎn)。

2.2 有毒化學(xué)物質(zhì)吸入風(fēng)險(xiǎn)定性及半定量評(píng)價(jià)

2.2.1 風(fēng)險(xiǎn)源識(shí)別

擬建項(xiàng)目物化車間含氰廢物處理線存在的重點(diǎn)評(píng)價(jià)化學(xué)類職業(yè)病危害因素為：HCN、CNCl、氫氧化鈉、次氯酸鈉、硫酸、鹽酸等。

2.2.2 化學(xué)物質(zhì)的危害等級(jí)(HR)分析

擬建項(xiàng)目物化車間含氰廢物處理線存在的重點(diǎn)評(píng)價(jià)化學(xué)類職業(yè)病危害因素危害等級(jí)HR，見表3。

2.2.3 化學(xué)物質(zhì)的暴露等級(jí)分析

根據(jù)企業(yè)提供的資料，對(duì)以上化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行暴露等級(jí)劃分，化學(xué)物質(zhì)中無OT/PC-TWA比值資料的，按最大指數(shù)定義，結(jié)果見表4。

2.2.4 風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)及評(píng)估結(jié)果

依據(jù)對(duì)上文中提及的化學(xué)物質(zhì)的危害級(jí)別以及暴露級(jí)別的劃分情況，可運(yùn)用公式Risk=(HR×ER)1/2來計(jì)算相關(guān)的風(fēng)險(xiǎn)水準(zhǔn)，進(jìn)而由風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)的矩陣圖進(jìn)一步得到此類項(xiàng)目的化學(xué)物質(zhì)的具體風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別，詳見表5。

表2 風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別矩陣圖

表3 化學(xué)物質(zhì)危害等級(jí)(HR)

表4 化學(xué)物質(zhì)暴露等級(jí)

表5 化學(xué)物質(zhì)可致職業(yè)病危害的風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)

根據(jù)以上有毒物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果，擬建項(xiàng)目含氰廢液處理線、所涉及的物料中氰化氫、氯化氰為高風(fēng)險(xiǎn)職業(yè)病危害因素；鹽酸、氫氧化鈉、硫酸為中等風(fēng)險(xiǎn)職業(yè)病危害因素；二次氯酸鈉為低風(fēng)險(xiǎn)職業(yè)病危害因素。

3 結(jié)語

企業(yè)在處理含氰廢液時(shí)，應(yīng)明確標(biāo)明廢液中氰含量及嚴(yán)格控制好反應(yīng)的pH條件，減少氰化氫的產(chǎn)生。保證廢液轉(zhuǎn)運(yùn)及反應(yīng)采用管道化、密閉化減少物料跑冒滴漏現(xiàn)象。為工人提供防毒面具、防化服等個(gè)人防護(hù)用品。在現(xiàn)場(chǎng)設(shè)置氰化氫報(bào)警裝置，預(yù)報(bào)值應(yīng)為0.45ppm(0.5mg/m3)，警報(bào)值為1ppm(1mg/m3)。同時(shí)設(shè)置氣防柜，配備供氣式防毒面具、防化服、防化手套等應(yīng)急救援物品并做好現(xiàn)場(chǎng)告知。

鹽酸、氫氧化鈉、硫酸為中等風(fēng)險(xiǎn)職業(yè)病危害因素企業(yè)應(yīng)針對(duì)這些職業(yè)病危害因素產(chǎn)生的環(huán)節(jié)采取相應(yīng)的職業(yè)危害控制措施，并加強(qiáng)職業(yè)病防護(hù)設(shè)施的維護(hù)與管理，加強(qiáng)日常監(jiān)測(cè)以控制風(fēng)險(xiǎn)，加強(qiáng)具體人員的防護(hù)措施，建立和完善應(yīng)急救援預(yù)案和設(shè)施，建立健康檢查制度，進(jìn)一步控制風(fēng)險(xiǎn)并降低風(fēng)險(xiǎn)水平。