楊凌烽

（福建省安溪縣自來(lái)水公司，福建 泉州 362400）

隨著經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展，傳統(tǒng)工業(yè)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成極大的破壞，尤其是亞硝酸鹽，可以與地表水融合，進(jìn)而導(dǎo)致水質(zhì)整體惡化程度嚴(yán)重。此外，亞硝酸鹽還會(huì)與仲氨產(chǎn)生反應(yīng)，其生成的物質(zhì)具有致癌效果。因此，在現(xiàn)代化科學(xué)技術(shù)的催動(dòng)下，自來(lái)水的檢測(cè)環(huán)節(jié)也要采用更高精專的技術(shù)。本研究采用離子色譜法對(duì)地表水中的亞硝酸鹽含量進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)強(qiáng)化地表水的安全質(zhì)量具有重要意義。

1 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)要求

1.1 檢測(cè)儀器及試劑

本研究中實(shí)驗(yàn)中采用中國(guó)青島盛瀚色譜技術(shù)公司的CIC-200型離子色譜儀，并且配備實(shí)驗(yàn)中需要的在線淋洗裝置、電導(dǎo)檢測(cè)器、連續(xù)再生捕獲裝置以及陰離子抑制器等。此外，在進(jìn)行研究試驗(yàn)中要保證所有溶液的內(nèi)部電阻值均大于18.25MΩ·cm，同時(shí)還要配置質(zhì)量濃度為100mg／L的煙硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，這樣可以與檢測(cè)樣本進(jìn)行對(duì)比分析，從而明確離子色譜法的檢測(cè)準(zhǔn)確程度。

1.2 檢測(cè)色譜條件

實(shí)驗(yàn)檢測(cè)過(guò)程中需要具備相應(yīng)的色譜分離柱與色譜保護(hù)柱，例如色譜分離柱的具體型號(hào)為DIONEX IonPac AS19，其實(shí)際尺寸為4mm×250mm；而色譜保護(hù)柱的具體型號(hào)也是DIONEX IonPac AS19，其實(shí)際尺寸為4mm×50mm。在實(shí)驗(yàn)中需要保證檢測(cè)色譜的柱溫為30℃，這樣可以大幅度提升色譜峰的相對(duì)保留時(shí)間定性，同時(shí)對(duì)峰高定量系數(shù)也可以做出保證。

1.3 配制檢測(cè)溶液

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)亞硝酸鹽的試劑進(jìn)行配置時(shí)，需要將質(zhì)量濃度為100mg／L的樣本稀釋為10mg／L的使用溶劑，并且按照標(biāo)準(zhǔn)吸取數(shù)值為0.1，0.2，0.5，1，2.5，5，10mL的標(biāo)準(zhǔn)溶劑。在稀釋亞硝酸鹽溶劑時(shí)需要保證試管的準(zhǔn)確性，在搖勻后配置成一系列不同濃度的亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶劑。例如質(zhì)量濃度分別為0.02，0.04，0.1，0.2，0.5，1.0，2.0mg／L。

1.4 檢測(cè)樣品處理措施

對(duì)地表水樣本進(jìn)行處理時(shí)，要保證采集樣品的瓶子為聚乙烯瓶或廣口玻璃瓶，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中不需要在瓶?jī)?nèi)加入固定劑。當(dāng)?shù)乇硭畼颖緹o(wú)法在短期進(jìn)行分析時(shí)，還要對(duì)樣本進(jìn)行冷藏處理，將冷藏環(huán)境的溫度設(shè)定為4℃。但也只能保證一周的狀態(tài)，在一周后便失去檢測(cè)效力，需要重新進(jìn)行取樣。此外，在具體色譜分析環(huán)節(jié)中，當(dāng)?shù)乇硭容^清潔時(shí)，可以直接置入檢測(cè)儀器中，如果待檢測(cè)樣本的濃度比較高，則需要在注入儀器前進(jìn)行適當(dāng)?shù)南♂屘幚怼．?dāng)?shù)乇硭畼颖局泻懈蓴_檢測(cè)結(jié)果的物質(zhì)時(shí)，需要提前通過(guò)0.45μm的乙酸纖維濾膜進(jìn)行過(guò)濾處理，這樣才能保證色譜檢測(cè)儀器分離柱與保護(hù)柱的應(yīng)用質(zhì)量［1］。

2 結(jié)果及分析

2.1 檢測(cè)結(jié)果的線性關(guān)系

在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，針對(duì)0.02，0.04，0.1，0.2，0.5，1，2，10mg／L等8種不同質(zhì)量濃度的樣本進(jìn)行檢測(cè)。并且按照離子色譜儀器檢測(cè)結(jié)果繪制線性關(guān)系。將y軸設(shè)定為實(shí)際峰高，將x設(shè)定為不同濃度的亞硝酸鹽樣本，根據(jù)現(xiàn)行回歸方程y＝2.2880x-0.0048，能夠計(jì)算出最后的相關(guān)系數(shù)為0.9996。這樣可以看出當(dāng)?shù)乇硭畼颖局衼喯跛猁}的質(zhì)量濃度范圍為0.02～10mg／L時(shí)，均能夠體現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，同時(shí)能夠看出亞硝酸鹽的保留時(shí)間為8.282min。亞硝酸鹽樣本色譜情況具體如圖1所示。

圖1 亞硝酸鹽樣本色譜情況

2.2 檢測(cè)方法的測(cè)定下限

根據(jù)HJ168-2010方法檢出限的一般確定方法中的規(guī)定，由于本次實(shí)驗(yàn)檢測(cè)中在空白溶液中并且檢出亞硝酸鹽，因此可以將樣本中質(zhì)量濃度為0.01mg／L的亞硝酸鹽溶液作為試樣，并且針對(duì)其標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行平行測(cè)定，這樣可以得到該檢測(cè)方法的檢出限為 MDL＝3.143×RSD＝0.0034mg／L。這里以MDL的4倍為基準(zhǔn)，并且將其作為地表水樣本的測(cè)定下限，可以計(jì)算出實(shí)際數(shù)值為0.0136mg／L。

2.3 檢測(cè)精密程度及準(zhǔn)確程度

對(duì)離子色譜法的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證，以此來(lái)判定其準(zhǔn)確程度與精密程度，因此再次對(duì)自配的亞硝酸鹽溶液進(jìn)行重復(fù)測(cè)定。選擇濃度為0.04，0.5，2mg／L的樣本溶液進(jìn)行重復(fù)10次的檢測(cè)，能夠得到RSD數(shù)值分別為0.87%，0.75%以及0.21%。隨后對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定，具體采用平行測(cè)定的方式，其檢測(cè)結(jié)果如表1所示。

表1 準(zhǔn)確程度檢測(cè)結(jié)果

2.4 干擾試驗(yàn)效果

為保證色譜檢測(cè)法的準(zhǔn)確性，還要進(jìn)行相應(yīng)的干擾試驗(yàn)，具體情況如圖2所示。由圖2看出，地表水中亞硝酸鹽與氯化物、氟化物、硫酸鹽、硝酸亞以及磷酸鹽等離子的干擾效果較低，而且具備較高的分離程度。在色譜干擾試驗(yàn)進(jìn)行到13min左右時(shí)，六組等離子可以實(shí)現(xiàn)完全分離，同時(shí)分離效果良好。當(dāng)?shù)乇砺蕵颖据^為復(fù)雜時(shí)，可能會(huì)存在干擾峰，這時(shí)可以將預(yù)先準(zhǔn)備好的淋洗液添加到樣本中，以此來(lái)保證分離效果［2］。

圖2 6種組分的色譜分離情況

2.5 檢測(cè)樣品的回收率

在選取地表水樣本時(shí)，選擇南方某縣內(nèi)具有代表性的區(qū)域進(jìn)行收集，并且分別配置質(zhì)量濃度為標(biāo)準(zhǔn)曲線上限濃度的0.1與0.5倍的亞硝酸鹽，按照上述檢測(cè)方式對(duì)實(shí)際收集的樣本進(jìn)行7次的重復(fù)測(cè)定，以此來(lái)確定回收率以及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差。根據(jù)測(cè)定結(jié)果能夠了解到RSD值均能夠維持在0.34%～1.25%，同時(shí)本研究中的色譜檢測(cè)法的回收率為91.3%～100.4%，這也說(shuō)明采用離子色譜檢測(cè)法能夠準(zhǔn)確測(cè)定出地表水中亞硝酸鹽的實(shí)際含量。具體測(cè)試結(jié)果如表2所示。

表二 檢測(cè)樣品的回收率測(cè)定結(jié)果

2.6 檢測(cè)方法綜合分析

將本實(shí)驗(yàn)方式與GB7493—87《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定分光光度法》進(jìn)行對(duì)比分析，能夠看出本實(shí)驗(yàn)方式具備以下優(yōu)勢(shì)：1）該方法進(jìn)樣體積為25μL時(shí)，方法檢出限為0.0035mg／L；分光光度法取樣最大體積為50 mL時(shí)，測(cè)定的亞硝酸鹽氮最高濃度為0.20mg／L；2）離子色譜法可以同時(shí)獲得多種陰離子含量，干擾因素少，而且具備操作便捷的優(yōu)勢(shì)。

3 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，為科學(xué)防防治飲用水中亞硝酸鹽含量超標(biāo)的問(wèn)題，本研究采用色譜分析法技術(shù)針對(duì)飲用水樣品進(jìn)行處理并且分析，整體實(shí)驗(yàn)步驟如下：1）根據(jù)檢測(cè)結(jié)果制定標(biāo)準(zhǔn)曲線，并且對(duì)預(yù)處理流程進(jìn)行明確優(yōu)化，這樣不僅使檢測(cè)結(jié)果具備高精準(zhǔn)度，而且實(shí)驗(yàn)試劑造成的污染較小，可以保證良好的線性關(guān)系；2）通過(guò)對(duì)本研究方式進(jìn)行實(shí)際驗(yàn)證，檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性與預(yù)期數(shù)值相同，可以在試驗(yàn)周期內(nèi)對(duì)多組樣本成本進(jìn)行測(cè)定，并且同時(shí)保證各類樣本檢測(cè)準(zhǔn)去程度；3）將本研究中的色譜分析法與GB7493-87《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定分光光度法》進(jìn)行對(duì)比分析，能夠看出當(dāng)?shù)乇硭衼喯跛猁}的含量較低時(shí)，分光光度法的檢測(cè)準(zhǔn)確程度較高；當(dāng)?shù)乇硭衼喯跛猁}的含量較高時(shí)，采用離子色譜法的檢測(cè)準(zhǔn)確程度較高。