張恒拓
山東三維石化工程股份有限公司 山東淄博 255434
表1 硫磺回收裝置主要設(shè)備
硫磺回收過程中產(chǎn)生尾氣與氫分子反應(yīng),內(nèi)部的SO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2S,當(dāng)尾氣冷卻后,經(jīng)過塔中甲基二乙醇胺的吸收,后被安排進(jìn)焚燒爐燃燒。一般來說,吸收塔中含有的尾氣在20-100PPm的H2S,待其焚燒后,會(huì)在煙氣中產(chǎn)生將近3倍濃度的SO2。
一般情況下,液硫池會(huì)采用鼓泡脫氣法來對廢氣進(jìn)行脫除,后將廢氣送至焚燒爐進(jìn)行焚燒[1]。
早期設(shè)計(jì)中,跨線采用單閥或者切斷閥來進(jìn)行控制。但是切斷閥會(huì)存在操作不靈敏的狀況,這會(huì)促使少量高濃度煙氣泄露進(jìn)入焚燒爐,是一種較為有利的“事故”,有效降低尾氣中的SO2。
焚燒爐內(nèi),如果引用含有硫的干氣時(shí),會(huì)相應(yīng)增加煙氣中的SO2濃度,此種現(xiàn)象主要依靠脫硫燃料氣以及天然氣形式來進(jìn)行處理。
硫磺裝置每次經(jīng)歷多種原因?qū)е麻_停工時(shí),都會(huì)導(dǎo)致裝置尾氣中的含量嚴(yán)重超標(biāo)。SO2濃度會(huì)持續(xù)上升。并且需要開工穩(wěn)定后8小時(shí)來進(jìn)行改善,對大氣環(huán)境造成嚴(yán)重的威脅。
針對硫磺裝置尾氣超標(biāo)的處理工藝主要有“前堿洗”以及“后堿洗”兩種狀態(tài)。是建立在常規(guī)的加氫工藝上進(jìn)行吸收還原的一種改進(jìn)新型工藝。
文中采用某化工廠的5萬t/a硫磺裝置為參考實(shí)例。
(1)液硫脫氣改造:為了消除液體硫磺儲(chǔ)罐廢氣對終點(diǎn)SO2排放的影響,采用耐高氧低溫加氫催化劑處理硫磺池鼓泡介質(zhì)尾氣。
(2)配套高耐氧低溫加氫催化劑,為了消除液體硫磺罐廢氣對終點(diǎn)SO2排放的影響,采用凈化后的尾氣作為硫磺坑的鼓泡介質(zhì),將廢氣送入加氫反應(yīng)器。
在進(jìn)行煙氣焚燒之前進(jìn)行堿洗塔增設(shè),可以有效降低為其中的SO2排放。當(dāng)吸收后的尾氣經(jīng)過水洗塔水洗后在進(jìn)行焚燒。后期的堿洗過程中的堿液配置情況主要決定于尾氣中的PH值大[2]。(詳情見表2)
表2 5萬t/a硫磺裝置前堿洗標(biāo)定結(jié)果
結(jié)果顯示:裝置最大負(fù)荷運(yùn)行時(shí),可以承載相關(guān)設(shè)計(jì)要求,能夠達(dá)到尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)。在堿洗過程中產(chǎn)生的廢水需要進(jìn)一步進(jìn)行處理,因吸收H2S后的廢水產(chǎn)生物不穩(wěn)定,存在解吸釋放H2S的風(fēng)險(xiǎn),給操作和運(yùn)行帶來一定的隱患。
(1)液硫脫氣改造:為消除廢氣脫氣對SO2排放的影響,采用空氣鼓泡法將廢氣引入熱反應(yīng)器進(jìn)行硫回收。
(2)在焚燒爐后增設(shè)堿洗塔,隨之還要增設(shè)廢水處理裝置。一般來說,堿洗塔使用的是二級脫硫工藝。其主要由新型模組、廚業(yè)漏斗以及上下噴淋裝備組成,可以對SO2的吸收與凈化。項(xiàng)目進(jìn)行后,產(chǎn)生的效果見表3。
表3 某公司10萬t/a硫磺回收裝置后堿洗脫硫部分標(biāo)定結(jié)果
結(jié)果顯示:經(jīng)過凈化后,煙氣均為合格狀態(tài),將高鹽水進(jìn)行外排時(shí),COD比指相對較高,造成此種原因的是裝置運(yùn)行過程中,管道設(shè)備中存在的酸性氣體符合過大,導(dǎo)致生產(chǎn)符合超過設(shè)計(jì)值得130%,后期的焚燒爐在工作中產(chǎn)生的SO2濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于原有的設(shè)定值,并且氧化系統(tǒng)作用跟不上時(shí),就會(huì)使高鹽水漿液中的COD持續(xù)上升,所以呈現(xiàn)的狀況就是系統(tǒng)中檢測出高鹽水COD值較高[3]。
綜上所述,文章著重對某裝置的5萬t/a硫磺裝置中的尾氣處理過程中的“前堿洗”與“后堿洗”裝置進(jìn)行尾氣處理分析,分析了兩種工藝路線中的特點(diǎn)。在日常工藝使用中,對兩種工藝的應(yīng)用完全可以滿足現(xiàn)有工業(yè)中環(huán)保的發(fā)展要求,只是存在于開停工狀態(tài)時(shí)不可控因素的影響無法滿足硫磺裝置出現(xiàn)了排放異常。針對此,“前堿洗”裝置需要更進(jìn)一步尋求發(fā)展,比如在面臨開停工影響時(shí)可以引進(jìn)熱氮工藝加以處理。