陳冬梅
安徽實華工程技術(shù)股份有限公司 安徽合肥 230601
常減壓裝置低溫腐蝕的腐蝕介質(zhì)主要是HCl-H2S-H2O,腐蝕部位基本上處于各塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)。由于原油中含有一定數(shù)量的氯化物,即便原油在加工過程中經(jīng)過電脫鹽系統(tǒng)進行脫鹽處理,脫后原油中仍然含有微量的NaCl、CaCl2和MgCl2,而CaCl2和MgCl2在溫度200℃以下就會發(fā)生水解反應(yīng),而NaCl需要在溫度300℃時才開始發(fā)生水解生產(chǎn)HCI,生成物在有液相水的環(huán)境下生產(chǎn)鹽酸,產(chǎn)生強烈的腐蝕作用。其反應(yīng)式為:
上述無機鹽水解反應(yīng)大約在120℃開始進行,且隨著溫度的升高水解速度加快,經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),在343℃時,MgCl2的水解率達到了92%,CaCl2的水解率為10%。
高溫硫化物腐蝕一般是指發(fā)生在240℃以上的環(huán)境下,活性硫化物與生產(chǎn)系統(tǒng)中的鐵發(fā)生反應(yīng)生成硫化亞鐵,這種腐蝕形式較為均勻。其反應(yīng)式為:
在原油蒸餾過程中,不同相對分子質(zhì)量的環(huán)烷酸隨著和它沸點相近的餾分油汽化而汽化、冷凝而冷凝,并溶于該餾分中,從而使得該餾分對設(shè)備及管道有著腐蝕作用。研究表明,環(huán)烷酸腐蝕性能與分子量有關(guān),低分子環(huán)烷酸腐蝕性很強。
環(huán)烷酸主要存在于較重的餾分油中,其酸量與原油中的酸值有著直接的關(guān)系,原油酸值越高,其環(huán)烷酸酸量越高,越容易產(chǎn)生腐蝕。研究表明,工藝介質(zhì)溫度在270-280℃、350-400℃之間對環(huán)烷酸腐蝕越有利。在環(huán)烷酸腐蝕過程中不需要水參與反應(yīng),可直接與裸露的金屬表面或FeS表面膜發(fā)生腐蝕反應(yīng)生成環(huán)烷酸鐵[1]。其反應(yīng)式為:
高溫硫、環(huán)烷酸腐蝕屬于高溫腐蝕,該腐蝕一般發(fā)生在240-400℃,這個區(qū)間內(nèi)的腐蝕與酸的分子量具有密切的關(guān)系。大多數(shù)情況下,這個類型的腐蝕集中于初餾塔的底部到換熱系統(tǒng)的空間內(nèi),由于換熱過程中活性硫、金屬可以直接反應(yīng),從而生成硫化物,所以這個反應(yīng)最終產(chǎn)物基本都是硫化鐵等類型的物質(zhì)。根據(jù)實際操作經(jīng)驗以及研究結(jié)果來看,在溫度350-400℃的區(qū)間內(nèi),該類型的腐蝕最為強烈。
保溫層下腐蝕是容易被忽視的低溫腐蝕,該腐蝕主要出現(xiàn)于150℃以下的環(huán)境當中。常減壓裝置保溫層下腐蝕一般集中于-10℃-120℃的系統(tǒng)當中,工藝泄漏是導(dǎo)致出現(xiàn)環(huán)境濕度變化的主要原因。另外,設(shè)備的脆性較大以及裂紋等情況也會由保溫層腐蝕出現(xiàn)。一般來說,出現(xiàn)常減壓裝置保溫層下腐蝕,主要還是保溫層的多孔結(jié)構(gòu)與保溫材料的硫化物、氯化物有害成分所導(dǎo)致的結(jié)果。
對于時常發(fā)生的腐蝕情況有必要運用好經(jīng)驗與理論知識,在眾多防腐工藝中,工藝防腐屬于最常用技術(shù),該技術(shù)能夠很好的應(yīng)對防腐要求、防腐需要,實現(xiàn)酸堿度平衡。此外還要做好對設(shè)備出廠證明的檢查,在使用設(shè)備前根據(jù)設(shè)備的運用效果評定設(shè)備的運行能力,找出可能會發(fā)生的各種風(fēng)險。獲知風(fēng)險以后,由各個部門通力合作展開對防腐檢測能力的研究與調(diào)查,從而第一時間掌握設(shè)備的運行能力、運行條件。以此為依據(jù)制定防腐計劃。
對防腐工作來說,合適的材料能夠發(fā)揮出非常關(guān)鍵的作用。為了使常減壓裝置能夠有效應(yīng)對腐蝕問題,就需要做好防腐材料的優(yōu)化、分析與選擇,嚴格把關(guān)所用材料,做好原材料成分的研究與檢查,保障力學(xué)性能、質(zhì)量證明書資料的真實性。在使用的原材料中,不銹鋼材料的作用非常突出,不銹鋼材料化學(xué)成分含量對最后的防腐效果影響十分的顯著。必須做好對不同腐蝕位置、腐蝕情況特點的研究,以此選擇合適的防腐材料應(yīng)對防腐要求,達成防腐目的。同一個設(shè)備儀器不同的位置有著不同的防腐能力要求,舉例來說,常減壓裝置同樣的位置除了會出現(xiàn)環(huán)烷酸腐蝕以外,有時也會出現(xiàn)硫腐蝕問題。面對以上腐蝕情況,就需要做好對腐蝕機理的研究,參照腐蝕難易度確定防腐材料[2]。
設(shè)備防腐也可以包括材料、結(jié)構(gòu)與涂料等方面的防腐。材料防腐技術(shù)就是通過升級材料的方式來改善設(shè)備的性能,降低腐蝕帶來的影響。比如說選擇鐵素體不銹鋼替代傳統(tǒng)的材料,耐腐蝕性更強。另外,抗露點腐蝕也可以通過設(shè)備防腐來完成,具體是通過選擇ND鋼來作為替代材料。結(jié)構(gòu)防腐是通過避免應(yīng)力集中來緩解腐蝕的技術(shù),該技術(shù)能夠應(yīng)用于改造流速較大的部位,可以很好的避免湍流的出現(xiàn)[3]。
安全防腐是一種借助于裝置安全管理來實現(xiàn)防腐的技術(shù),該技術(shù)相比于設(shè)備、工藝防腐而言具有更強的預(yù)見性與時效性。一般來說,常減壓裝置的腐蝕都是有固定的原理與特征的,通過研究這些特征可以選擇針對性的生產(chǎn)改造方式來進行潛在風(fēng)險的分析,分散風(fēng)險、降低腐蝕帶來的影響。另外,對于腐蝕特別嚴重的設(shè)備還可以添加在線診斷與監(jiān)測系統(tǒng),這樣一來就可以避免設(shè)備損壞帶來的風(fēng)險與安全問題,同時也可以強化巡檢的力度與效果,確保常減壓裝置的安全運行。
總之,近年來,隨著全球煉油產(chǎn)能的高速增長,優(yōu)質(zhì)原油產(chǎn)量已經(jīng)無法滿足各大煉油廠的加工需求,導(dǎo)致大量高硫高酸原油涌入市場,煉油裝置在加工高硫高酸原油過程中所面臨的腐蝕問題越發(fā)凸顯,由此可見,本文的研究也就顯得十分的有意義。