季邦, 趙文鋒, 段潔利, 馬立哲, 付蘭慧, 楊洲

泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜對乙烯的光催化降解

季邦1,2, 趙文鋒3, 段潔利4, 馬立哲3, 付蘭慧1, 楊洲1

(1. 華南農(nóng)業(yè)大學 工程學院, 廣州 510000; 2. 新加坡南洋理工大學 材料科學與工程學院, 新加坡 639798; 3. 華南農(nóng)業(yè)大學 電子工程學院, 廣州 510000; 4. 華南農(nóng)業(yè)大學 工程基礎(chǔ)教學與訓練中心, 廣州 510000)

乙烯是果蔬采摘后腐爛變質(zhì)的主要因素, 如何減少或去除果蔬貯藏過程中釋放的乙烯, 是果蔬保鮮領(lǐng)域亟待解決的問題。本工作采用溶膠-凝膠法制備了一系列金屬泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜催化劑, 采用不同手段對樣品進行表征分析, 并以此薄膜為催化劑, 考察紫外光下乙烯催化降解性能。結(jié)果表明: TiO2/WO3成功負載在泡沫鎳網(wǎng)表面。TiO2與WO3復合后形成了異質(zhì)結(jié), 抑制了電子–空穴對的復合, 樣品的禁帶寬度減小, 吸光度增強, 光催化性能提升。TiO2/WO3在紫外光下展現(xiàn)出良好的光催化活性和光催化穩(wěn)定性, 當WO3占TiO2質(zhì)量百分數(shù)為6%時, 光催化活性最高, 光催化乙烯速率常數(shù)為0.0332 min–1, 是TiO2的9.48倍, 但是過量的WO3會成為電子–空穴的復合中心, 降低光催化活性。研究還對紫外光下泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜的光催化降解乙烯機理進行了探討。

光催化降解; 泡沫鎳網(wǎng); 乙烯; WO3; TiO2

乙烯是果蔬采摘后腐爛變質(zhì)的重要因素之一, 在密閉的保鮮環(huán)境中, 乙烯能增加果蔬的呼吸強度, 促使果實軟化、蔬菜退綠, 縮短果蔬貯藏期[1]。我國是世界上的果蔬生產(chǎn)大國, 每年都有大量的果蔬產(chǎn)品腐爛變質(zhì), 造成巨大的浪費。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計, 現(xiàn)階段我國新鮮水果的腐爛損耗率已達30%, 蔬菜損耗率高達40%~50%[2]。因此, 如何減少或去除果蔬貯藏過程釋放的乙烯, 成為果蔬保鮮領(lǐng)域亟待解決的問題。

目前, 去除果蔬貯藏環(huán)境中的乙烯主要用物理法[3]、化學法[4]、生物法[5]和光催化氧化法[6]等, 這些方法雖然去除乙烯效果明顯, 但是存在成本高、二次污染和對設(shè)備要求高等問題。光催化降解污染物是近年發(fā)展起來的一種高效節(jié)能的綠色環(huán)保新技術(shù), TiO2是目前應用最廣泛的一種光催化劑, 以其氧化能力強、無二次污染和化學性質(zhì)穩(wěn)定等特點, 在空氣凈化[7]、污水處理[8-9]、消毒殺菌[10]和能源[11]等領(lǐng)域得到廣泛關(guān)注。但是由于TiO2的禁帶寬度大(約為3.2 eV), 光生電子–空穴對復合率高, 只能吸收太陽光4.5%左右的紫外光, 限制了其進一步應用。為了解決這些問題, 研究人員對TiO2進行改性, 抑制光生電子–空穴對的分離, 以提升其光催化性能[12-16]。其中將TiO2與半導體材料CeO2[17]、NiO[18]、CdS[19]、V2O5[20]、WO3[21]等復合形成異質(zhì)結(jié), 可以提升載流子分離效率, 提升光催化效率。WO3是一種典型的窄帶隙n型半導體, 禁帶寬度約2.4~2.8 eV, 和TiO2復合后形成異質(zhì)結(jié)會表現(xiàn)出高于TiO2或WO3的光催化活性。但是目前對于TiO2/WO3復合材料的研究主要是集中在粉末態(tài)催化劑, 但是粉末狀的催化劑存在回收難、催化劑損失大和二次污染嚴重等缺點, 給實際推廣應用帶來了一定困難。制備薄膜型光催化劑可以解決粉末狀催化劑分離回收難的問題, 而對于固定膜催化劑, 載體的選擇會直接影響催化劑的光催化活性。金屬泡沫鎳網(wǎng)具有孔隙率高、耐腐蝕、機械性能好、氣固相通透性能良好等特點, 在光催化領(lǐng)域具有獨特的應用優(yōu)勢。研究人員采用泡沫鎳網(wǎng)為載體, 負載制備了g-C3N4[22]、TiO2/石墨烯[23]、TiO2/Al2O3[24]和BiFeO3[25]等薄膜催化劑, 對降解有機污染物性能良好。目前采用金屬泡沫鎳網(wǎng)負載制備TiO2/WO3薄膜, 并用于光催化降解果蔬貯藏過程中釋放的乙烯還未見報道。

本工作以泡沫鎳網(wǎng)為載體, 采用溶膠–凝膠法制備一系列金屬泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜催化劑, 并對所制備的薄膜材料進行了表征分析。以果蔬貯藏環(huán)境中釋放的乙烯為降解目標, 考察了紫外光下不同WO3質(zhì)量百分比TiO2/WO3薄膜的光催化性能, 研究了催化劑的光催化穩(wěn)定性, 并提出了泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜光催化降解乙烯的機理, 為光催化技術(shù)在果蔬保鮮領(lǐng)域的實際應用奠定基礎(chǔ)。

1 實驗方法

1.1 樣品制備

本實驗所用試劑均為分析純, 國藥集團化學試劑有限公司生產(chǎn); 泡沫鎳網(wǎng), 蘇州泰立泡沫金屬有限公司生產(chǎn); 實驗用水為去離子水。

采用凝膠–溶膠法制備泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜。實驗過程如下: 將30 mL鈦酸丁酯(Ti(OBu)4)與150 mL無水乙醇(C2H5OH)混合, 加入一定量的偏鎢酸銨((NH4)6H2W12O40×H2O), 滴加冰醋酸調(diào)節(jié)pH至3.5, 隨后持續(xù)超聲振蕩25 min。使用磁力攪拌器(加熱恒溫60 ℃)攪拌30 min, 封閉陳化24 h以上, 得到穩(wěn)定均勻的溶膠。通過加入不同量的偏鎢酸銨, 得到WO3占TiO2質(zhì)量百分數(shù)為2%、4%、6%、8%的TiO2/WO3前驅(qū)體溶膠。為了對比, 在以上實驗步驟中不加入偏鎢酸銨制備了TiO2前驅(qū)體溶膠。

鍍膜前, 泡沫鎳網(wǎng)(孔隙率95%)需要進行腐蝕氧化處理, 以去除泡沫鎳網(wǎng)上的雜質(zhì), 在表面形成多孔結(jié)構(gòu)。具體過程如下: 首先將泡沫鎳網(wǎng)按照實驗需求裁剪成直徑為70 mm的圓形, 然后將泡沫鎳網(wǎng)放入濃硝酸浸泡腐蝕1 min, 依次采用無水乙醇、等離子水沖洗, 放入真空干燥箱干燥, 最后經(jīng)過500 ℃氧化處理5 min后冷卻備用。將腐蝕氧化處理后的泡沫鎳網(wǎng)浸入前述制備好的前驅(qū)體溶膠中, 以恒定的速度提拉鍍膜, 放入80 ℃的干燥箱中干燥, 重復上述步驟, 浸漬提拉鍍膜5次, 最后將樣品放入馬弗爐中550 ℃處理3 h得到均勻穩(wěn)定的泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3薄膜, 將WO3占TiO2質(zhì)量百分數(shù)為2%、4%、6%、8%的薄膜分別記為TW-2、TW-4、TW-6、TW-8。

泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3催化劑的負載量采用公式(1)進行計算,

式中,W和W0分別表示泡沫鎳網(wǎng)的增重率、泡沫鎳網(wǎng)負載催化劑后的質(zhì)量、泡沫鎳網(wǎng)負載催化劑前的質(zhì)量。實驗發(fā)現(xiàn)經(jīng)過五次鍍膜以后催化劑的負載量不再發(fā)生變化, 這主要是因為在泡沫鎳網(wǎng)的附著位點有限, 達到飽和狀態(tài)后負載量就不會隨著負載次數(shù)的增加而增加。經(jīng)計算所有樣品經(jīng)過五次鍍膜后催化劑的增重率為8.5wt%~9.1wt%。

1.2 樣品表征

采用日本理學的Smartlab 9 X射線衍射儀表征薄膜催化劑的晶相結(jié)構(gòu);采用FEI Inspect F 50型場發(fā)射掃描電鏡、Titan G2 Chemi STEM透射電鏡觀察表面形貌結(jié)構(gòu);采用賽默飛世爾公司的ESCALAB 250 Xi型X射線光電子能譜分析儀分析化學成分和價態(tài); 采用日本島津的Shimadzu UV-2600紫外–可見分光光度計分析光學性能;采用日本的F-7000型熒光光譜儀分析光生電子–空穴對的遷移情況。

1.3 光催化活性評價

光催化降解乙烯試驗平臺如圖1所示, 該平臺由氣體循環(huán)系統(tǒng)、恒溫水循環(huán)系統(tǒng)、乙烯檢測系統(tǒng)和光催化反應系統(tǒng)組成。氣體循環(huán)系統(tǒng)通過微型隔膜泵對光催化反應器內(nèi)的乙烯氣體進行循環(huán)流動, 保證反應器內(nèi)氣體濃度均勻; 恒溫水循環(huán)系統(tǒng)保持反應器內(nèi)氣體溫度控制在20 ℃左右; 乙烯檢測系統(tǒng)采用瑞士MEMBRAPOR的乙烯濃度傳感器對光催化過程中的乙烯濃度進行實時測定; 光催化反應系統(tǒng)由50 W的紫外燈、薄膜支架、直徑70 mm的泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3催化劑薄膜和光催化反應器組成。

具體實驗步驟如下: 首先將直徑70 mm的泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3催化劑薄膜放在光催化反應器的薄膜支架上, 采用馬蹄夾將反應器密封, 讓純凈空氣從底下采樣口通入反應器, 置換反應器內(nèi)的空氣1 min后, 將反應器采樣口和出氣口用聚四氟乙烯密封塞封住。然用錫紙包裹光催化反應器, 向光催化反應器內(nèi)注入40 mL高純度乙烯, 光催化反應器的有效體積約為500 mL, 打開氣體循環(huán)系統(tǒng),在黑暗環(huán)境中放置4 h后, 催化劑薄膜與乙烯氣體分子達到吸附平衡。最后取下光催化反應器的錫紙, 同時開啟循環(huán)水系統(tǒng)和紫外燈, 每隔30 min記錄乙烯濃度傳感器的示數(shù), 每個實驗周期270 min, 實驗重復三次, 取平均值。

圖1 光催化性能評價裝置示意圖

2 結(jié)果與討論

2.1 晶相分析

圖2為樣品的XRD圖譜, 從圖中可以看到四種不同比例復合TiO2/WO3薄膜中存在金紅石相、銳鈦礦相TiO2和WO3的衍射峰, 其中在2=39.18°、44.05°、54.32°、56.64°、62.74°處出現(xiàn)了金紅石相TiO2(PDF#21-1276)的特征衍射峰; 在2=25.28°、37.80°、53.89°處出現(xiàn)了銳鈦礦相TiO2(PDF#21- 1272)的特征衍射峰; 在2=23.96°、34.04°、44.11°、49.04°、55.25°、61.07°處出現(xiàn)了WO3(PDF#41-0905)特征衍射峰。從圖2可以看出, 隨著WO3摻雜量的增加, 銳鈦礦相TiO2的(101)和(004)晶面的衍射峰強度逐漸降低, 說明摻入氧化鎢抑制了氧化鈦晶體在這些晶面方向的生長[26-27]。

2.2 形貌分析

圖3是泡沫鎳網(wǎng)負載催化劑前后的掃描電鏡照片。圖3(a)腐蝕氧化處理前泡沫鎳網(wǎng)的掃描電鏡照片, 從圖中可以看出泡沫鎳網(wǎng)呈三維金屬骨架結(jié)構(gòu), 這種三維結(jié)構(gòu)具有良好的孔隙率和通透性能, 可以使乙烯氣體充滿光催化“反應腔”, 有利于提高光催化性能。圖3(b)是腐蝕氧化處理前泡沫鎳網(wǎng)的高倍率掃描電鏡照片, 可以看出泡沫鎳網(wǎng)表面十分光滑, 不利于催化劑的附著。圖3(c)是腐蝕氧化處理后泡沫鎳網(wǎng)的掃描電鏡照片, 從圖中可以看出經(jīng)過腐蝕氧化處理后, 泡沫鎳網(wǎng)表面的有機物雜質(zhì)被去除, 表面被腐蝕, 清晰地呈現(xiàn)出空洞結(jié)構(gòu), 可以為催化劑提供更多的附著位點, 有利于催化劑的附著。圖3(d)是樣品TW-6的掃描電鏡照片, 從圖中可以看出泡沫鎳網(wǎng)的表面均勻地負載了TiO2/WO3催化劑, 分散性良好。通過比較泡沫鎳網(wǎng)負載催化劑前后的SEM照片可以得到薄膜的厚度, 對預處理泡沫鎳網(wǎng)和負載催化劑后的泡沫鎳網(wǎng)各選20個點, 采用Nano measurer軟件計算各點的催化劑厚度, 取平均值, 計算得到薄膜的厚度約為1.43mm。圖3(e)是樣品TW-6的高分辨率透射電鏡照片, 從圖中可以看到規(guī)則的晶格條紋, 0.351 nm對應于TiO2(101)的晶面間距(PDF#21-1272), 0.378 nm對應于WO3(200)的晶面間距(PDF#41-0905)。圖3(f~h)是樣品TW-6的元素面掃描分布圖, 從圖中可以看出樣品中含有O、Ti、W元素, 而且分布均勻。該結(jié)果進一步證明樣品是由TiO2/WO3組成, 并且形成了異質(zhì)結(jié)構(gòu)。

圖2 樣品的XRD圖譜

圖3 泡沫鎳網(wǎng)不同倍率的SEM照片(a~c), 樣品TW-6的SEM(d)和HRTEM(e)照片及其元素面掃描分布(f~h)

(a, b) Nickel foam before corrosion oxidation; (c) Nickel foam after corrosion oxidation

2.3 紫外-可見漫反射光譜分析

圖4為樣品的UV-Vis圖譜, 可以看出所有樣品在波長400 nm以下都有較強的吸光度, 隨著WO3的摻入, 樣品在紫外波段內(nèi)的吸光度增強, 并且出現(xiàn)了明顯的紅移。

由于TiO2、WO3都是間接帶隙半導體材料, 采用間接帶隙半導體禁帶求導公式和Tauc曲線進行分析[28]:

式中,為吸光度;為普朗克常量;為光的頻率(為光速與波長的比值);g為禁帶寬度為常數(shù)。以()1/2為縱坐標,為橫坐標, 畫出Tauc曲線后采用外推法, 在拐點處做切線, 切線與軸相交的值即為樣品的禁帶寬度, 如圖5所示。從圖5可以得到TiO2、TW-2、TW-4、TW-6和TW-8 樣品的禁帶寬度分別為3.05、2.98、2.96、2.92、2.89 eV, 隨著WO3摻雜量的增加, 樣品的禁帶寬度不斷減小, 價帶上的光生電子躍遷到導帶上所需要的能量降低, 從而有利于光催化性能的提升。

2.4 化學價態(tài)分析

圖6(a)是樣品的全譜圖, 從圖中可以看出樣品中存在Ti、O、W元素。圖6(b)是樣品Ti2p的精細譜圖, 兩個譜峰457.9、463.7 eV分別對應Ti2p3/2和Ti2p1/2的鍵能, 說明Ti是以Ti4+的形式存在于復合薄膜中[29]。圖6(c)是樣品的O1s精細譜圖, 可以看出有三個譜峰, 結(jié)合能529.7 eV處的譜峰對應TiO2或WO3晶格中的氧[30-31], 結(jié)合能532.4 eV處的峰是薄膜表面的一些羥基(?OH)引起的, 結(jié)合能533.1 eV處的譜峰是由薄膜表面吸附的小分子CO2或H2O引起的。圖6(d)是W4f的精細譜圖, 兩個譜峰34.9、36.9 eV分別對應W4f7/2和W4f5/2的鍵能, 說明W元素在復合薄膜中是以W6+的形式存在[32]。綜上所述, WO3與TiO2成功負載在金屬泡沫鎳網(wǎng)表面。

圖4 所有樣品的UV-Vis圖譜

圖5 所有樣品的Tauc曲線

圖6 樣品TW-6的XPS圖譜

(a) Full spectrum; High resolution spectra of (b) Ti2p; (c) O1s; (d) W4f

2.5 光致發(fā)光光譜分析

圖7是樣品的光致發(fā)光光譜(PL), 光譜的強度與光生電子–空穴的復合率呈正相關(guān), 強度越高表明電子–空穴對的復合率越高[33-34]。從圖7可以看出WO3/TiO2復合后光譜強度比單一TiO2的低, TW-6的光譜強度最小, 說明復合適量的WO3可以抑制光生電子–空穴對的復合, 提高載流子分離效率。

圖7 所有樣品的PL譜圖

2.6 光催化降解乙烯性能分析

相關(guān)文獻研究表明, 氣固相光催化反應符合Langmuir-Hinshewood模型[35]:

式中,、、、、分別表示光催化反應速率、光照反應時間、乙烯氣體的瞬間濃度、表觀吸附速率常數(shù)、反應速率常數(shù)。

經(jīng)過分離變量積分, 可以簡化成一級動力學方程:

式中,0、￠分別表示乙烯氣體的初始濃度和光催化速率常數(shù)。本文采用光催化速率常數(shù)￠作為復合薄膜光催化降解乙烯的活性評價指標。

圖8是所有樣品紫外光下光催化降解乙烯的動力學擬合直線, 表1是光催化降解乙烯動力學參數(shù), 可以看出所有樣品光催化乙烯的動力學方程擬合相關(guān)系數(shù)都大于0.97, 說明Langmuir-Hinshewood模型適合TiO2/WO3復合薄膜光催化降解乙烯。在TiO2中摻入WO3后, 光催化速率常數(shù)先增大后減小, 樣品TW-6的速率常數(shù)最大, 達到了0.0332 min–1, 是TiO2的9.48倍。圖9是不同比例TiO2/WO3薄膜對乙烯的光催化降解率隨時間的變化, 從圖中可以看出摻雜適量的WO3可以提升TiO2/WO3復合薄膜對乙烯的光催化降解能力, 樣品TW-6的光催化降解率最高, 并且紫外光對乙烯也有一定的光解能力。說明適量摻雜WO3可以提升TiO2的光催化性能, 這主要是由于WO3與TiO2之間形成了異質(zhì)結(jié), 促進了光生電子–空穴對的分離, 降低了禁帶寬度。但是過量的WO3會成為電子–空穴的復合中心, 降低載流子分離效率, 從而導致光催化降解乙烯性能降低。

圖8 所有樣品紫外光下光催化降解乙烯的動力學擬合直線

表1 光催化降解乙烯一級動力學參數(shù)

圖9 所有樣品對乙烯的光催化降解率

為了測試樣品的光催化降解乙烯穩(wěn)定性, 選取TW-6樣品進行了四次循環(huán)試驗, 結(jié)果如圖10所示?？梢钥闯鼋?jīng)過四次循環(huán)后, 薄膜的光催化活性沒有下降, 依然具有高的催化活性。圖11是樣品TW-6光催化降解乙烯前后的XRD圖譜, 從圖中可以看出經(jīng)過四次光催化降解乙烯后, 樣品的晶體結(jié)構(gòu)并未發(fā)生變化, 說明制備的TiO2/WO3薄膜具有高催化活性和光催化穩(wěn)定性, 對于光催化降解呼吸躍變型水果釋放的乙烯具有潛在的應用價值。

根據(jù)以上實驗結(jié)果, 紫外光下泡沫鎳網(wǎng)負載TiO2/WO3復合薄膜的光催化降解乙烯機理[36]可以用圖12和式(5~10)來解釋。在紫外光的照射下, WO3和TiO2的價帶(VB)上形成空穴(h+), 導帶(CB)上形成電子(e–)(式(5))。由于TiO2和WO3復合后, TiO2的導帶能量和價帶能量高于WO3的, 兩者形成了異質(zhì)結(jié), 處于激發(fā)態(tài)的TiO2導帶上的電子遷移到WO3導帶上(式(6)), WO3價帶上的光生空穴遷移至TiO2的價帶上(式(7))。遷移至WO3導帶上的電子和TiO2導帶上的電子與催化劑薄膜表面吸附的O2發(fā)生還原反應, 形成超氧離子自由基(?O2–)(式(8)); 而遷移至TiO2價帶上的空穴和WO3價帶上的空穴與薄膜催化劑表面吸附的H2O發(fā)生氧化反應, 形成羥基自由基(?OH)(式(9))。形成的?O2–、?OH都具有強氧化性, 將薄膜表面的乙烯分子氧化成CO2和H2O(式(10))。

圖10 TW-6樣品光催化降解乙烯穩(wěn)定性測試

圖11 循環(huán)實驗前后樣品TW-6的XRD圖譜

圖12 TiO2/WO3的光催化原理示意圖

(6)

(7)

(10)

3 結(jié)論

1) 以泡沫鎳網(wǎng)為載體, 采用溶膠–凝膠法制備了一系列TiO2/WO3復合薄膜, 并對所制備的薄膜材料進行表征分析。結(jié)果表明: TiO2/WO3成功負載到金屬泡沫鎳網(wǎng)表面, TiO2/WO3復合后, 禁帶寬度降低, 吸光度增強, 電子–空穴對的復合率降低。

2) 以乙烯為降解目標, 考察了紫外光下薄膜催化劑的光催化活性與光催化穩(wěn)定性。結(jié)果表明所制備的薄膜型光催化材料光催化性能穩(wěn)定; 樣品TW-6的光催化活性最高, 但是過量的WO3會成為電子–空穴對的復合中心, 降低光催化活性。

3) TiO2/WO3復合后形成了異質(zhì)結(jié), 促進了光生電子–空穴對的遷移和分離, 提高了載流子分離效率, 從而改善了光催化降解乙烯性能。

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Synthesis of TiO2/WO3on Nickel Foam for the Photocatalytic Degradation of Ethylene

JI Bang1,2, ZHAO Wenfeng3, DUAN Jieli4, MA Lizhe3, FU Lanhui1, YANG Zhou1

(1. College of Engineering, South China Agricultural University, Guangzhou 510000, China; 2. School of Materials Science and Engineering, Nanyang Technological University, Singapore 639798, Singapore; 3. College of Electronic Engineering, South China Agricultural University, Guangzhou 510000, China; 4. Engineering Fundamental Teaching and Training Center, South China Agricultural University, Guangzhou 510000, China)

Ethylene is the main factor of postharvest spoilage of fruits and vegetables. Therefore, how to reduce or remove the ethylene released during the storage of fruits and vegetables is a problem to be solved. In this study, a series of nickel foam supported TiO2/WO3were prepared by Sol-Gel method. The samples were characterized by different methods. The photocatalytic degradation activity of ethylene under ultraviolet light irradiation was investigated. The results show that TiO2/WO3film is successfully supported on the nickel foam, and there formed heterojunction between TiO2and WO3, which efficiently enhanced the separation and transfer rates of photogenerated electron and hole. The narrowed band-gap also leads to a red shift of optical absorbance and high photoactivity. The photocatalytic activity and stability of TiO2/WO3were excellent under UV light irradiation. When the mass percentage of WO3is 6% of TiO2, the photocatalytic ethylene degradation of the TiO2/WO3composite film reaches maximum, and the degradation rate constant is almost 9.8 times as that of TiO2. The mechanism of photocatalytic degradation of ethylene by TiO2/WO3supported on nickel foam under ultraviolet light irradiation was also discussed.

photocatalytic degradation; nickel foam; ethylene; WO3; TiO2

TQ 031.7

A

1000-324X(2020)05-0581-08

10.15541/jim20190234

2019-05-20;

2019-07-01

現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系建設(shè)專項資金(CARS-31); 廣東省科技計劃項目(2018A050506076)

China Agriculture Research System (CARS-31); Science and Technology Planning Project of Guangdong Province (2018A050506076)

季邦(1990–), 男, 博士研究生. E-mail: 369370030@qq.com

JI Bang(1990–), male, PhD candidate. E-mail: 369370030@qq.com

楊洲, 教授. E-mail: yangzhou@scau.edu.cn

YANG Zhou, professor. E-mail: yangzhou@scau.edu.cn