文增坤
(中海油石化工程有限公司,山東 青島 266101)
2015年4月16日發(fā)布的《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》規(guī)定,自2015年7月1日起,新建企業(yè)催化裝置再生煙氣SO2最高排放濃度為100 mg/m3,顆粒物的最高排放濃度為50 mg/m3;針對國土開發(fā)密度已經(jīng)較高、環(huán)境承載能力開始減弱,或大氣環(huán)境容量較小,生態(tài)環(huán)境脆弱,容易發(fā)生嚴重大氣環(huán)境污染問題的特殊地區(qū)催化再生煙氣SO2最高排放濃度為50 mg/m3,顆粒物排放濃度為50 mg/m3??梢妵覍Υ呋b置尾氣的污染物排放要求愈加嚴格。
催化裝置主要以常壓渣油、減壓渣油、焦化蠟油等重質(zhì)油為加工原料,其進料硫含量多少直接決定了煙氣中硫含量的高低,同時催化裝置因自身工藝的特點,導(dǎo)致煙氣中催化劑粉塵含量較高且波動較大。
催化脫硫方面,按脫硫階段劃分,主要分為催化反應(yīng)前脫硫和反應(yīng)后脫硫,前脫硫主要包括原料加氫處理和使用硫轉(zhuǎn)移助劑;后脫硫即煙氣脫硫。受投資成本、脫硫效率及能否除塵等方面的制約,目前煙氣脫硫被認為是控制SO2最行之有效的途徑。按脫硫劑狀態(tài)劃分,催化煙氣脫硫可分為濕法、半干法和干法脫硫,其中濕法脫硫因在脫硫效率、裝置可靠性、裝置操作性、同時脫除SO2和顆粒物等方面的具有明顯優(yōu)勢,成為主流的脫硫方法[1]。
除塵方面,工業(yè)除塵技術(shù)主要有布袋除塵、靜電除塵、旋風分離除塵和濕式洗滌除塵幾種[2]。就催化裝置而言,綜合考慮除塵效果、設(shè)備投資等方面,最常見的是靜電除塵及濕式洗滌除塵兩種。
催化煙氣排放要達標,脫硫和除塵兩方面必不可少,因此一體化脫硫除塵技術(shù)在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)運而生。目前國內(nèi)外煉廠實際應(yīng)用最廣泛的一體化技術(shù)有WGS、EDV和WPS-Absorber技術(shù) 。下面對這三種技術(shù)進行簡要概括對比,以期對工業(yè)生產(chǎn)起一定指導(dǎo)。
WGS技術(shù)由美國Exxon Mobil公司開發(fā)設(shè)計,自1974年在世界上首次應(yīng)用于煙氣脫硫技術(shù)至今,國外已有20多套的應(yīng)用業(yè)績[2],國內(nèi)首套應(yīng)用該技術(shù)的裝置是錦西石化[3]。
圖1 WGS法脫硫除塵工藝技術(shù)示意
圖1所示W(wǎng)GS工藝流程,它由脫硫除塵單元和廢水處理單元PTU構(gòu)成,采用NaOH溶液為脫硫劑。上游來的催化煙氣被吸入噴射文丘里管,與泵送循環(huán)漿液在喉徑處充分混合,經(jīng)擴散恢復(fù)壓力后在連接彎頭處脫除SO2及煙塵,脫硫除塵后的煙氣與循環(huán)漿液繼續(xù)以切線方向進入洗滌塔,在塔內(nèi)進行氣液分離,分離出的煙氣經(jīng)煙囪排大氣,漿液留在塔底,經(jīng)循環(huán)泵抽出后送至文丘里洗滌器入口。高濃度的脫硫除塵漿液經(jīng)泵排至廢水處理單元。另外由于裝置需要外送洗滌漿液,洗滌塔需要不間斷補充水和堿液。
WGS技術(shù)最大的特點是采用文丘里技術(shù)強化對煙氣和洗滌液的抽吸混合,顯著提高脫硫除塵效果。
EDV技術(shù)是美國BELCO公司設(shè)計開發(fā)的技術(shù),自1992年該技術(shù)工業(yè)化至今,全球已經(jīng)有100多套裝置,在國內(nèi)最早的應(yīng)用是燕山石化[4]。
EDV技術(shù)與WGS技術(shù)脫硫原理基本相同,也分為脫硫除塵單元和廢水處理單元,如圖2所示。脫硫除塵單元由洗滌吸收塔、濾清模塊、液滴分離器、噴嘴、煙囪、漿液循環(huán)泵及濾清液循環(huán)泵等構(gòu)成。催化煙氣首先進入洗滌吸收塔入口激冷段,被噴嘴噴出的漿液激冷到飽和溫度,然后煙氣在塔內(nèi)上升,在吸收段內(nèi)與多層噴淋層逆向接觸,SO2被吸收,煙塵被洗滌,然后進入濾清模塊,煙氣中剩余的小顆粒被洗滌下來,最后煙氣進入氣液分離器分離出水汽后經(jīng)煙囪排放。為控制塔底漿液的COD、TSS和TDS,部分漿液需要送往PTU。
圖2 EDV法脫硫除塵工藝技術(shù)示意
EDV技術(shù)雖然起步較WGS晚,但全球應(yīng)用此技術(shù)的裝置總數(shù)遠超過后者,主要原因是該技術(shù)具有較大的處理負荷和較低的壓降,即使在事故狀態(tài)也能保證煙機和余熱鍋爐的安全。
WSP-Absorber技術(shù)是由德國GEA Bischoff公司開發(fā)的新型濕法煙氣脫硫除塵一體化技術(shù)。該技術(shù)在美國有兩套應(yīng)用業(yè)績,在國內(nèi)的首次應(yīng)用是中國化工集團的正和、昌邑和華星石化三套裝置[5]。
圖3 WSP-Absorber脫硫除塵技術(shù)示意
如圖3所示,WSP-Absorber技術(shù)脫硫除塵塔由逆流式苛性鈉吸收器與高壓靜電除塵器組成。煙氣進入吸收塔后首先被激冷,激冷后的煙氣沿垂直方向自下而上通過吸收器,吸收器由多層噴淋層構(gòu)成,可噴入苛性溶液,經(jīng)過脫硫后的煙氣進入高壓靜電除塵器。高壓產(chǎn)生的電場使灰塵及懸浮粒子帶電并在收塵電極處被收集而除去。凈化后的煙氣經(jīng)除霧器除霧后從塔頂煙囪排至大氣。
為使排出的廢液COD更低,從吸收器底部抽取液體至外部氧化系統(tǒng)氧化后回流至底部池。池內(nèi)漿液循環(huán)一定時間后經(jīng)泵送至PTU單元處理。
WSP-Absorber技術(shù)的最大優(yōu)點是采用高壓靜電除塵,此方法大大降低了脫硫除塵塔壓降。另外,為排出較低COD的廢水,該技術(shù)采用射流曝氣技術(shù)對塔底廢水進行先期氧化,大大降低了PTU單元的設(shè)備占地面積。
作為三種在工業(yè)中應(yīng)用相對比較廣泛的脫硫除塵一體化技術(shù),從壓降高低、運行操作復(fù)雜度、占地面積大小等指標進行對比分析,詳見表1所示。
表1(續(xù))
主流催化裝置再生煙氣脫硫除塵一體化技術(shù)各有特點,在國內(nèi)外均取得一定的應(yīng)用業(yè)績。WSP-Absorber技術(shù)因其壓降低、占地面積小、技術(shù)經(jīng)濟性好等優(yōu)點逐漸顯現(xiàn)出其應(yīng)用優(yōu)勢。